4,4,8,8-tetramethyl-1-thiaspiro[2.5]octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环丙烷
• 英文名称: 4,4,8,8-tetramethyl-1-thiaspiro[2.5]octane
• 英文别名: Qacmkgwqdzfkrm-uhfffaoysa-
• 化学式: C₁₁H₂₀S
• 分子量: 184.346
• InChiKey: QACMKGWQDZFKRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethylcyclohexanethione 以 xylene 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4,8,8-tetramethyl-1-thiaspiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  脂肪族硫代羰基叶立德和硫代二苯甲酮：环加成反应中区域化学和亚甲基转移的实验研究

  摘要：

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400765

文献信息

• 1,3-Dithiolanes from Cycloadditions of Alicyclic and Aliphatic Thiocarbonyl Ylides with Thiones: Regioselectivity
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/chem.200204659

  日期：2003.5.23

  The regiochemistry of 1,3-dithiolanes obtained from thiocarbonyl ylides 9 and thiones 10 shows a striking dependence on substituents. Previously and newly performed experiments indicate that sterically hindered cycloalkanethione S-methylides and dialkylthioketone S-methylides react with alicyclic and aliphatic thiones to give the 2,2,4,4-tetrasubstituted 1,3-dithiolanes 11 exclusively. Aryl groups

  由硫代羰基酰基化物9和硫酮10获得的1，3-二硫杂环戊烷的区域化学显示出对取代基的显着依赖性。先前和新近进行的实验表明，空间位阻的环烷硫酮S-甲基化物和二烷基硫酮S-甲基化物与脂环族和脂族硫酮反应，仅得到2,2,4,4-四取代的1,3-二硫杂环戊烷11。一种或两种反应物中的芳基导致偏向于甚至完全形成4,4,5,5-四取代的1,3-二硫杂环戊烷12。似乎涉及几种机理，但缺乏实验标准，令人不安。硫代丙酮S-甲基化物与硫代丙酮之间环加成的量子化学计算（参见前文）为协同过程提供了比经由C，S-或C的两步途径更低的活化能，C-双基; 2，4-取代的1，3-二硫杂环戊烷相对于4，5-取代的类型的青睐预期随着取代基的增加而增加。芳基稳定中间双基。讨论了区分区域异构二硫杂环戊烷的实验标准。通过在重氮甲烷和硫酮之间进行1,3-环加成并随后从通常可分离的2,5-二氢-1,3,4-噻二唑17中除去N（2），制得
• Aliphatic Thiocarbonyl Ylides and Thiobenzophenone: Experimental Study of Regiochemistry and Methylene Transfer in Cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Henry Giera、Elke Langhals、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/ejoc.200400765

  日期：2005.4

  1,3-Dipolar cycloadditions of aliphatic or alicyclic thiocarbonyl ylides 3A-D – sterically hindered at least at one terminus – with thiobenzophenone produce both regioisomeric 1,3-dithiolanes 4 and 5. According to quantum-chemical calculations (preceding paper), a concerted cycloaddition furnishing 2,4-substituted dithiolanes 4 competes with the formation of an intermediate C,C-biradical 9 which cyclizes

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及

表征谱图