2,4,6-三[3-(三氟甲基)苯基]-1,3,5,2,4,6-三氧杂三硼杂环己烷 | 2265-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三[3-(三氟甲基)苯基]-1,3,5,2,4,6-三氧杂三硼杂环己烷
• 英文名称: Tris-(3-trifluormethylphenyl)-boroxin
• 英文别名: tris(3-trifluoromethyl phenyl)boroxine；Boroxin, 2,4,6-tris(alpha,alpha,alpha-fluoro-m-tolyl)-；2,4,6-tris[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 2265-38-5
• 化学式: C₂₁H₁₂B₃F₉O₃
• 分子量: 515.743
• InChiKey: BPXVEDGZHWALCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropyl-3,4,5-trimethylpyrazole 、 2,4,6-三[3-(三氟甲基)苯基]-1,3,5,2,4,6-三氧杂三硼杂环己烷 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(III)-Catalyzed Selective Monoarylation of β or γ C(sp³)–H Bonds Assisted by a Trimethylpyrazole Group

  摘要：

  The selective arylation of unactivated beta or challenging gamma primary and secondary beta-C(sp(3))-H bonds has been developed with a Cp*Rh(III) catalyst assisted by a trimethylpyrazole group. A rarely reported six-membered, rhodacycle has been identified in rhodium-catalyzed C(sp(3))-H activation reactions. Preliminary mechanistic studies have revealed that a concerted metalation-deprotonation pathway might be involved in the C-H activation step.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03522
• 作为产物：
  描述：

  3-(三氟甲基)苯硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到2,4,6-三[3-(三氟甲基)苯基]-1,3,5,2,4,6-三氧杂三硼杂环己烷
  参考文献：
  名称：

  溶剂对二级球体修饰脯氨酸的影响：多变量探索

  摘要：

  溶剂效应对脯氨酸催化的羟醛反应的关键影响已被广泛描述。在这里，我们应用多元回归策略来探讨不同溶剂对用硼酸修饰的脯氨酸催化的醛醇缩合反应的影响。在该系统中，硼酸与脯氨酸的原位结合以及羟醛反应的结果均受到溶剂控制的微环境的影响。因此，为了揭示机理见解和确定方法改进的辅助目标，我们设计了一组实验，涵盖 5 种不同溶剂中的 15 种硼酸。基于可能导致这些反应选择性的假设中间体或相互作用，我们提出了硼酸库的几种结构构型。随后，我们比较了将不同溶剂中的反应结果与为每种提议的配置生成的分子描述符相关联的统计模型。这些模型暗示了不同相互作用在控制每种所研究溶剂的选择性方面的重要性。作为我们方法实用性的概念验证，氯仿中的模型最终将酮负载量降低至仅两个当量，同时保持优异的产率以及对映体和非对映体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02778

文献信息

• Nickel-Catalyzed Efficient and Practical Suzuki−Miyaura Coupling of Alkenyl and Aryl Carbamates with Aryl Boroxines
  作者：Li Xu、Bi-Jie Li、Zhen-Hua Wu、Xing-Yu Lu、Bing-Tao Guan、Bi-Qin Wang、Ke-Qing Zhao、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1021/ol9029534

  日期：2010.2.19

  Suzuki−Miyaura coupling of unactivated alkenyl carbamates is described to construct polysubstituted olefins. The developed process is also suitable for heteroaromatic and even electron-rich aromatic carbamates.

  未活化的烯基氨基甲酸酯的Suzuki-Miyaura偶联被描述为构建多取代的烯烃。所开发的方法还适用于杂芳族甚至是富电子的芳族氨基甲酸酯。
• Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of α-(Trifluoromethyl)arylmethylamines
  作者：Thomas Johnson、Bo Luo、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00657

  日期：2016.6.17

  We describe a method for the synthesis of α-(trifluoromethyl)arylmethylamines that consists of the palladium(II)-catalyzed addition of arylboroxines to imines derived from trifluoroacetaldehyde. Palladium acetate is used as a catalyst with electron-neutral or electron-rich arylboroxines, and it was found that addition of an ammonium or silver salt was crucial to promote the reaction of electron-poor

  我们描述了一种合成α-（三氟甲基）芳基甲胺的方法，该方法由钯（II）催化将芳基硼氧烷加成到衍生自三氟乙醛的亚胺上。乙酸钯用作具有电子中性或电子富集的芳基硼氧烷的催化剂，并且发现添加铵盐或银盐对于促进贫电子的硼氧烷的反应至关重要。以（S）-t -Bu-PyOX为手性配体，该方法以57-91％的产率提供了多种α-三氟甲基化胺，在大多数情况下，ee大于92％。
• Synthesis of Benzo[ <i>b</i> ]thiophenes through Rhodium‐Catalyzed Three‐Component Reaction using Elemental Sulfur
  作者：Sanghun Moon、Moena Kato、Yuji Nishii、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/adsc.202000112

  日期：2020.4.17

  A benzo[b]thiophene synthesis by Rh‐catalyzed three‐component coupling reaction of arylboronic acids, alkynes, and elemental sulfur (S8) is developed. A notable feature of this protocol is that the thienannulation (thiophene annulation) proceeds with high regioselectivity via the sequential alkyne insertion, C−H activation, and then sulfur atom transfer to the metallacycle intermediate. In a similar

  开发了通过Rh催化的芳基硼酸，炔烃和元素硫（S 8）的三组分偶联反应合成苯并[ b ]噻吩。该协议的一个显着特征是，噻吩环化（噻吩环化）通过顺序的炔烃插入，CH活化以及随后的硫原子转移至金属环中间体而以高区域选择性进行。可以类似的方式，由母体联芳基硼酸和S 8合成二苯并噻吩。
• Secondary-sphere modification in proline catalysis: old friend, new connection
  作者：Ido Domb、Danilo M. Lustosa、Anat Milo

  DOI：10.1039/d1cc05589e

  日期：——

  reactivity and selectivity of amino catalysts. Herein, the carboxylic acid moiety of proline was targeted as a site for modification under catalytic reaction conditions with boronic acids. Intermolecular aldol reactions between aromatic aldehydes and cyclopentanone were selected as a proof-of-concept because cyclopentanone as an aldol donor was often associated with decreased selectivity compared to its

  在这项工作中，我们利用我们的有机催化剂原位二级球修饰策略来提高氨基催化剂的反应性和选择性。在此，脯氨酸的羧酸部分被定位为在催化反应条件下与硼酸进行修饰的位点。芳香醛和环戊酮之间的分子间羟醛反应被选为概念验证，因为环戊酮作为羟醛供体通常与与其 6 元环类似物己酮相比选择性降低有关。我们的二级球体修饰策略，使用自然发生的L-脯氨酸氨基酸，可在室温下进行反应，具有高水平的非对映和对映选择性和较短的反应时间。NMR 和 HR-MS 研究揭示了催化剂结构的性质以及水在我们的反应中的作用。
• Nickel-catalyzed arylative substitution of homoallylic alcohols
  作者：Hai N. Tran、Chau M. Nguyen、Mason T. Koeritz、Dustin D. Youmans、Levi M. Stanley

  DOI：10.1039/d2sc01716d

  日期：——

  Direct coupling of unactivated alcohols remains a challenge in synthetic chemistry. Current approaches to cross-coupling of alcohol-derived electrophiles often involve activated alcohols such as tosylates or carbonates. We report the direct arylative substitution of homoallylic alcohols catalyzed by a nickel-bisphosphine complex as a facile method to generate allylic arenes. These reactions proceed

  未活化醇的直接偶联仍然是合成化学中的一个挑战。目前醇衍生亲电子试剂交叉偶联的方法通常涉及活化醇，例如甲苯磺酸盐或碳酸盐。我们报道了由镍-双膦配合物催化的高烯丙醇的直接芳基化取代，作为生成烯丙芳烃的简便方法。这些反应通过形成烯丙醇中间体进行。随后用芳基环硼氧烷亲核试剂进行烯丙基取代，能够形成多种烯丙基芳烃。对甲氧基苯基硼酸的存在对于活化烯丙醇以实现高产物收率至关重要。