1-(4-乙基苯基)金刚烷 | 51812-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-乙基苯基)金刚烷
• 英文名称: p-ethyl-(1-adamantyl)benzene
• 英文别名: 1-(4-ethylphenyl)adamantane；1-(p-ethylphenyl)adamantane；1-(p-Ethylphenyl)-adamantan
• CAS: 51812-97-6
• 化学式: C₁₈H₂₄
• 分子量: 240.389
• InChiKey: NBKDLEUUBMSFNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-114 °C
• 沸点：
  342.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-乙基苯基)金刚烷 在 lithium perchlorate 、 sodium carbonate 、 三氟乙酸 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以36%的产率得到1-(4-ethylphenyl)-3-hydroxyadamantane
  参考文献：
  名称：

  Kovalev, V. V.; Knyazeva, I. V.; Shokova, E. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1986, vol. 22, p. 692 - 696

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴金刚烷 、 乙基苯 在 三氯化铁 作用下， 生成 1-(4-乙基苯基)金刚烷
  参考文献：
  名称：

  结构对均溶芳族取代中碳自由基反应性的影响。第三部分 1-金刚烷基与苯衍生物的反应

  摘要：

  已经通过1-金刚烷基进行了单取代苯的均质取代，并且通过检查取代基对异构体分布和相对反应性的影响，确定了该基团的反应性和极性特征。结果表明，1-金刚烷基具有亲核性质，比其他应变更大的桥头基更明显。建议将这种行为归因于在将桥头基团添加到芳族底物中的过程中极性效应所起的不同作用。还描述了几种单取代的1-芳基金刚烷的合成。

  DOI：

  10.1039/p29760000662

文献信息

• Triflic acid-catalyzed adamantylation of aromatics in [BMIM][OTf] ionic liquid; synthetic scope and mechanistic insight
  作者：Kenneth K. Laali、Viorel D. Sarca、Takao Okazaki、Aaron Brock、Paul Der

  DOI：10.1039/b416997b

  日期：——

  A mild and efficient process has been developed for the one-pot adamantylation of aromatic substrates employing 1-AdaOH, 1-AdaCl, 1-AdaBr, and 1-Br-3,5,7-trimethyladamantane as adamantylating agents, with triflic acid (TfOH) as promoter and n-butylmethylimidazolium triflate [BMIM][OTf] room temperature ionic liquid (IL) as solvent. The influence of reaction temperature, reaction time and the amount of TfOH was gauged in model reactions employing 1-AdaOH, 1-AdaCl and 1-AdaBr with toluene as the substrate. Under optimal conditions, the reactions exhibit high para selectivity with little or no adamantane side-product being formed. The synthetic scope of this transformation was tested for representative alkylbenzenes and haloalkylbenzenes. Comparative reactions carried out in 1,2-dichloroethane (DCE) produce increased amounts of the meta isomer and substantial amounts of adamantane. Substrate selectivities (KT/KB) were measured in competitive experiments in [BMIM][OTf] and in DCE as solvents. Isomerization tests were performed to shed light on the origin of the meta isomer. A DFT study was also conducted to compare relative stabilities of the isomeric products, to gauge the relative stabilities of the intermediate isomeric benzenium ions of adamantylation and their charge distribution modes, and to explore the intramolecular process for isomerization in the benzenium ion.

  开发了一种温和高效的方法，使用 1-AdaOH、1-AdaCl、1-AdaBr 和 1-Br-3,5,7-三甲基金刚烷作为金刚烷基化剂，用三氟甲磺酸 ( TfOH)作为促进剂，正丁基甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐[BMIM][OTf]室温离子液体(IL)作为溶剂。在使用 1-AdaOH、1-AdaCl 和 1-AdaBr 以甲苯为底物的模型反应中测量了反应温度、反应时间和 TfOH 量的影响。在最佳条件下，反应表现出高对位选择性，几乎不形成金刚烷副产物或不形成金刚烷副产物。针对代表性烷基苯和卤代烷基苯测试了该转化的合成范围。在 1,2-二氯乙烷 (DCE) 中进行的对比反应产生增加量的间位异构体和大量金刚烷。底物选择性 (KT/KB) 在 [BMIM][OTf] 和 DCE 作为溶剂的竞争性实验中进行测量。进行异构化测试以揭示间位异构体的起源。还进行了DFT研究，比较了异构产物的相对稳定性，测定了金刚烷基化的中间异构体苯离子的相对稳定性及其电荷分布模式，并探索了苯离子异构化的分子内过程。
• Indium-Catalyzed Friedel-Crafts Alkylation of Monosubstituted Benzenes by 1-Bromoadamantane
  作者：Paul Mosset、René Grée

  DOI：10.1055/s-0032-1316909

  日期：——

  Indium salts such as InCl3 and InBr3 (ca. 1-5 mol%) efficiently catalyzed the Friedel-Crafts reaction of 1-bromoadamantane with benzene and monosubstituted benzenes to give 1-adamantyl benzenes. Indium bromide enabled faster reactions than indium chloride but the latter was more suitable in the case of halobenzenes.
• Alkylation of aromatic compounds with 1-bromoadamantane in the presence of metal complex catalysts
  作者：R. I. Khusnutdinov、N. A. Shchadneva、L. F. Khisamova

  DOI：10.1134/s1070428015110056

  日期：2015.11

  Synthesis of aryladamantanes was performed by reaction of 1-bromoadamantane with aromatic compounds in the presence of metal complex catalysts containing Mo, Cr, W, Cu, and Co.
• Kovalev, V. V.; Shokova, E. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, p. 1908 - 1912
  作者：Kovalev, V. V.、Shokova, E. A.

  DOI：——

  日期：——
• Moiseev, I. K.; Doroshenko, R. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1982, p. 1067 - 1069
  作者：Moiseev, I. K.、Doroshenko, R. I.

  DOI：——

  日期：——