N-phenyl-L-valine methyl ester | 204059-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-phenyl-L-valine methyl ester
• 英文别名: (S)-methyl 3-methyl-2-(phenylamino)butanoate；methyl phenyl-L-valinate；Methyl phenyl-L-valinate；methyl (2S)-2-anilino-3-methylbutanoate
• CAS: 204059-95-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: IVVVXRUYXUQIHQ-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  26-27 °C
• 沸点：
  295.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-L-valine methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(S)-N-phenyl-2-amino-3-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  The importance of nitrogen substituents in chiral amino thiol ligands for the asymmetric addition of diethylzinc to aromatic aldehydes

  摘要：

  一系列源自（S）-缬氨酸的N,S-螯合配体具有立体中心氮供体原子的特性，作为催化剂用于二乙基锌与芳香醛的加成反应，产物次级醇的对映体过量可达82%。

  DOI：

  10.1039/a707937k
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 N-phenyl-L-valine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用二羟基环己酮衍生物作为苯基源的温和且无催化剂的芳构化：苯胺的新方法

  摘要：

  开发了一种通过芳构化反应制备N-取代苯胺的新的有效方案。将3，5-二羟基环己酮衍生物用作苯基的来源，并在温和条件下，在没有金属催化剂和强碱的情况下，与伯胺或仲胺平稳反应。通过这种方法制备了多种N-取代的苯胺，产率高达99％。结果表明该反应从亲核加成开始。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.06.061

文献信息

• Room temperature N-arylation of amino acids and peptides using copper(<scp>i</scp>) and β-diketone
  作者：Krishna K. Sharma、Swagat Sharma、Anurag Kudwal、Rahul Jain

  DOI：10.1039/c5ob00288e

  日期：——

  A mild and efficient method for the N-arylation of zwitterionic amino acids, amino acid esters and peptides is described. The procedure provides the first room temperature synthesis of N-arylated amino acids and peptides using CuI as a catalyst, diketone as a ligand, and aryl iodides as coupling partners. The method is equally applicable for using relatively inexpensive aryl bromides as coupling partners

  描述了一种用于两性离子氨基酸，氨基酸酯和肽的N-芳基化的温和且有效的方法。该方法提供了第一个室温下使用CuI作为催化剂，二酮作为配体，芳基碘化物作为偶联伴侣的N-芳基化氨基酸和多肽的室温合成方法。该方法同样适用于在80°C下使用相对便宜的芳基溴化物作为偶联伙伴。使用该程序，可以有效地以良好至优异的产率偶联含有反应性官能团的电子和空间上不同的芳基卤化物。
• Direct Aryl C−H Amination with Primary Amines Using Organic Photoredox Catalysis
  作者：Kaila A. Margrey、Alison Levens、David A. Nicewicz

  DOI：10.1002/anie.201709523

  日期：2017.12.4

  photoredox catalyst under an aerobic atmosphere. A wide variety of primary amines, including amino acids and more complex amines are competent coupling partners. Various electron‐rich aromatics and heteroaromatics are useful scaffolds in this reaction, as are complex, biologically active arenes. We also describe the ability to functionalize arenes that are not oxidized by an acridinium catalyst, such as

  芳烃的直接催化CH胺化是一种强大的合成策略，在制药，农用化学品和材料化学中具有有用的应用。尽管在催化CHH功能化方面取得了进步，但脂肪胺偶联剂的使用仍然受到限制。本文描述的是在需氧气氛下使用using啶光氧化还原催化剂通过直接C H官能化，使用伯胺构建C N键。各种各样的伯胺，包括氨基酸和更复杂的胺都是有效的偶联伙伴。各种富电子芳族化合物和杂芳族化合物以及复杂的具有生物活性的芳烃在该反应中都是有用的支架。我们还描述了功能化未被not啶催化剂（如苯和甲苯）氧化的芳烃的功能，
• Mediator-Enabled Electrocatalysis with Ligandless Copper for Anaerobic Chan–Lam Coupling Reactions
  作者：Benjamin R. Walker、Shuhei Manabe、Andrew T. Brusoe、Christo S. Sevov

  DOI：10.1021/jacs.1c02103

  日期：2021.4.28

  chemical oxidants with electrochemistry for a variety of metal-catalyzed processes, electrooxidative reactions with ligandless copper catalysts are plagued by slow electron-transfer kinetics, irreversible copper plating, and competitive substrate oxidation. Herein, we report the implementation of substoichiometric quantities of redox mediators to address limitations to Cu-catalyzed electrosynthesis. Mechanistic

  简单的铜盐可作为催化剂，在合成中一些最常用的转化中实现 C-X 键形成反应，包括芳基硼酸和胺的氧化偶联。然而，这些 Chan-Lam 偶联反应历来依赖于化学氧化剂，这限制了它们在小规模合成之外的适用性。尽管在各种金属催化过程中成功地用电化学取代了强化学氧化剂，但无配体铜催化剂的电氧化反应仍受到电子转移动力学缓慢、不可逆镀铜和竞争性基材氧化的困扰。在此，我们报告了亚化学计量氧化还原介体的实施，以解决铜催化电合成的局限性。机理研究表明，介体通过以下方式发挥多种作用：(i) 快速氧化低价 Cu 中间体，(ii) 从阴极剥离 Cu 金属以再生催化剂并揭示用于质子还原的活性 Pt 表面，以及 (iii) 提供阳极过充电保护，防止基材氧化。该策略适用于在没有化学氧化剂的情况下芳基胺、杂芳基胺和烷基胺与芳基硼酸的 Chan-Lam 偶联。与空气中的传统反应相比，这些电化学条件下的偶联具有更高的产率和更短的反应时间，并提供互补的底物反应性。
• Synthesis of enantiomerically enriched indolines and tetrahydroisoquinolines from (S)-amino acid-derived chiral carbocations: an easy access to (3S,4R)-demethoxy-3-isopropyl diclofensine
  作者：Sudipta Kumar Manna、Gautam Panda

  DOI：10.1039/c4ob00922c

  日期：——

  Enantiomerically enriched indolines and tetrahydroisoquinolines were synthesized within 5 min to 2 h in high yields from easily accessible (S)-amino acid derived chiral carbocations. The diastereoselective Friedel–Crafts reaction is promoted by a Lewis acid (AlCl3) offering trans-diastereoselectivity. The rate of the reaction and diastereoselectivity of the product are significantly influenced by steric

  对映体富集的二氢吲哚和四氢异喹啉在5分钟至2小时内以高收率合成，得自易于获得的（S）-氨基酸衍生的手性碳正离子。非对映选择性的Friedel–Crafts反应由路易斯酸（AlCl 3）促进，提供反式非对映选择性。氨基酸取代基和芳基的空间位阻显着影响反应速率和产物的非对映选择性。该方法可用于对映体富集的生物活性支架（3 S，4 R）-脱甲氧基-3-异丙基双氯芬素的合成。
• Use of Diphenyliodonium Bromide in the Synthesis of Some N-Phenyl α-Amino Acids
  作者：Jason D. McKerrow、Jasim M. A. Al-Rawi、Peter Brooks

  DOI：10.1080/00397910903051259

  日期：2010.3.19

  The N-phenyl methyl esters 4 of glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, methionine, proline, serine, threonine, tyrosine, aspartic acid, and glutamic acid have been synthesized in good to excellent yields using diphenyliodonium bromide, AgNO3, and a catalytic amount of CuBr starting from the relevant amino acid ester. The chiral integrity of the amino acids 5 was maintained during

  甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、蛋氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、天冬氨酸和谷氨酸的 N-苯基甲酯 4 已使用二苯基溴化碘、AgNO3、和从相关氨基酸酯开始的催化量的CuBr。在这些反应过程中保持了氨基酸 5 的手性完整性，这通过每个 N-苯基氨基酸的二肽合成得到证实。除了对新的 N-苯基氨基酸 5 和酯 4 进行 CHN 微量分析或高分辨率质谱分析外，还通过 IR、1H 和 13C NMR 光谱分析确认了新化合物的结构。