N-methoxy-N,5-dimethylhex-4-enamide | 1110631-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-methoxy-N,5-dimethylhex-4-enamide
• CAS: 1110631-07-6
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• 分子量: 171.239
• InChiKey: OMSICMLGOLXLEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.944±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N,5-dimethylhex-4-enamide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-1-[2-(1-hydroxy-1-methylethyl)cyclopropyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Cycloisomerizations of Nonclassical Carbocation Intermediates in Gold(I)-Catalyzed Homo-Rautenstrauch Cyclizations

  摘要：

  An unexpected gold(I)-catalyzed homo-Rautenstrauch rearrangement of 1-cyclopropyl propargylic esters to cyclohexenones is disclosed. This rearrangement represents new evidence for the recently discussed gold-stabilized non-classical carbocation character of intermediates in gold catalysis. A mechanistic study proved partial chirality transfer from optically active propargyl acetates.

  DOI：

  10.1021/jo200416d
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-4-己烯酸乙酯 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 N-methoxy-N,5-dimethylhex-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  2-Cyano-1-azadienes的分子内Diels-Alder反应中的立体选择：吲哚唑烷和喹喔啉的合成

  摘要：

  本文描述了使用2-氰基-1-氮杂二烯的分子内Diels-Alder反应的范围和非对映选择性的进展。所得氰基烯胺产品是有机合成中未充分利用的中间体。Diels–Alder前体的组装是使用改进的亚胺缩合/氧化氰化方案完成的。通过这种方法，构建了数种高度取代的吲哚并立定和喹啉并立结构。在B3LYP / 6-31 + G（d）的理论水平上对这些环化进行了量子力学DFT计算，并为观察到的非对映选择性的起源提供了见解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00881

文献信息

• An α‐Cyclopropanation of Carbonyl Derivatives by Oxidative Umpolung
  作者：Adriano Bauer、Giovanni Di Mauro、Jing Li、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.202007439

  日期：2020.10.5

  nucleophiles is often associated with umpolung and cationic mechanisms. Herein, we report a general process converting a range of ketone derivatives into α‐cyclopropanated ketones by oxidative umpolung. Mechanistic investigation and careful characterization of side products revealed that the reaction follows an unexpected pathway and suggests the intermediacy of non‐classical carbocations.

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。
• Photoredox Synthesis of Arylhydroxylamines from Carboxylic Acids and Nitrosoarenes
  作者：Nadeem Sheikh、Daniele Leonori、Jacob Davies、Lucrezia Angelini、Mohammed Alkhalifah、Laia Sanz

  DOI：10.1055/s-0036-1591744

  日期：2018.2

  direct conversion of carboxylic acids into the corresponding alkylhydroxylamines using organo-photoredox catalysis is reported. The process relies in the generation of alkyl radicals via photoinduced oxidation-decarboxylation and their following reaction with nitrosoarenes. We have successfully applied this method to the late-stage modification of complex and biologically active acids and applied it in

  作为Bürgenstock专栏2017年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 羟胺存在于生物活性化合物中，并用作制备含氮分子的基础。此处报道了使用有机光氧化还原催化将羧酸直接转化为相应的烷基羟胺的方法。该方法依赖于通过光诱导的氧化-脱羧作用及其随后与亚硝基芳烃的反应来产生烷基。我们已成功地将此方法应用于复杂的生物活性酸的后期修饰，并将其应用于新型自由基级联过程。 羟胺存在于生物活性化合物中，并用作制备含氮分子的基础。此处报道了使用有机光氧化还原催化将羧酸直接转化为相应的烷基羟胺的方法。该方法依赖于通过光诱导的氧化-脱羧作用及其随后与亚硝基芳烃的反应来产生烷基。我们已成功地将此方法应用于复杂的生物活性酸的后期修饰，并将其应用于新型自由基级联过程。
• Preparation of Bicyclic 1,2,4-Trioxanes from γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Armando P. Ramirez、Andrew M. Thomas、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol8022853

  日期：2009.2.5

  Treatment of γ,δ-unsaturated ketones with hydrogen peroxide and acid provides a rapid entry into the medicinally important 1,2,4-trioxane structure. Alkene substitution that stabilizes carbocationic intermediates proved to be important for the success of this transformation.

  用过氧化氢和酸处理 γ,δ-不饱和酮可快速进入具有药用意义的 1,2,4-三恶烷结构。事实证明，稳定碳阳离子中间体的烯烃取代对于这种转化的成功很重要。
• Lewis Base Catalyzed, Sulfenium Ion Initiated Enantioselective, Spiroketalization Cascade
  作者：Kimberly M. Hilby、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02271

  日期：2021.11.5

  A Lewis base catalyzed, enantioselective sulfenocyclization of alkenes to afford [6,6]spiroketals has been developed. The method uses a chiral Lewis base catalyst with an electrophilic sulfur source to generate enantioenriched thiiranium ion with alkenes. Upon formation, the thiiranium ion is subsequently captured in a cascade-type reaction, wherein a ketone oxygen serves as the nucleophile to open

  已经开发了一种路易斯碱催化的烯烃对映选择性磺基环化以提供 [6,6] 螺缩酮。该方法使用具有亲电子硫源的手性路易斯碱催化剂与烯烃生成对映体富集的硫鎓离子。形成后，硫鎓离子随后在级联反应中被捕获，其中酮氧作为亲核试剂打开硫鎓离子，醇提供二次环化以形成生物相关的螺缩酮。各种富电子和电子中性E-取代的苯乙烯以良好的产率形成所需的螺缩酮，具有优异的对映选择性和非对映选择性。烷基取代和末端烯烃参与级联反应，但与苯乙烯基底物相比范围有限。该方法允许以良好的收率和优异的对映选择性快速形成高度取代的螺缩酮。
• Conformational Analysis, Thermal Rearrangement, and EI‐MS Fragmentation Mechanism of (1(10) <i>E</i> ,4 <i>E</i> ,6 <i>S</i> ,7 <i>R</i> )‐Germacradien‐6‐ol by ¹³ C‐Labeling Experiments
  作者：Patrick Rabe、Lena Barra、Jan Rinkel、Ramona Riclea、Christian A. Citron、Tim A. Klapschinski、Aron Janusko、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.201507615

  日期：2015.11.2

  diphosphate) and (13C15)FPP were synthesized and enzymatically converted. The products were analyzed using various NMR techniques, including 13C, 13C COSY experiments. The (13C)FPP isotopomers were also used to investigate the thermal rearrangement and EI fragmentation of the enzyme product.

  来自鼠链霉菌的未鉴定的萜烯环化酶被鉴定为（+）-（1（10）E，4 E，6 S，7 R）-germacradien-6-ol合酶。酶产物以两个可相互转化的构象体形式存在，从而产生复杂的NMR光谱。为了完全分配NMR数据，合成了所有15种（13 C 1）FPP同位素异构体（FPP =法呢基二磷酸酯）和（13 C 15）FPP并进行了酶促转化。使用各种NMR技术（包括13 C，  13 C COZY实验）对产物进行分析。（13C）FPP同位素异构体也用于研究酶产物的热重排和EI断裂。