2-丙酮,1-(四氢-2H-吡喃-2-基)- | 13178-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 2-丙酮,1-(四氢-2H-吡喃-2-基)-
• 英文名称: 1-(tetrahydropyran-2'-yl)propan-2-one
• 英文别名: 1-(tetrahydro-2H-2-pyranyl)-2-propanone；tetrahydropyran-2-yl-propan-2-one；tetrahydropyran-2-yl-acetone；Tetrahydropyran-2-yl-aceton；1-(Oxan-2-yl)propan-2-one
• CAS: 13178-51-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: PJAGGQUSOXCAEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丙酮,1-(四氢-2H-吡喃-2-基)- 在 镍 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 生成 1-羟基-7-辛酮
  参考文献：
  名称：

  Lagrenee,M.; Glacet,C., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1974, vol. 279, p. 1157 - 1158

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,5-戊二醇 在 sodium tetrachloroaurate(III) 、 pyridine-SO3 complex 、 1,2-二碘乙烷 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-丙酮,1-(四氢-2H-吡喃-2-基)-
  参考文献：
  名称：

  金催化炔烷基醚合成含氧杂环和氮杂环的化合物：在总合成安德拉西定中的应用

  摘要：

  在本文中，我们报道了含有悬垂的氧或氮亲核试剂的均丙基醚在水的存在下与亲金催化剂反应形成饱和的杂环酮。机理研究表明，反应通过炔烃水合，烷氧基基团消除和分子内共轭物加成的顺序进行。四氢吡喃和哌啶形成的非对映选择性非常好。该方法已经应用于天然产物和拉西替尼的有效全合成。使用炔丙基醚底物而不是均炔丙基醚会促进内部炔烃的区域选择性水合，从而扩大了可通过该协议访问的产品范围。

  DOI：

  10.1021/jo071225w

文献信息

• Use of a Semihollow-Shaped Triethynylphosphane Ligand for Efficient Formation of Six- and Seven-Membered Ring Ethers through Gold(I)-Catalyzed Cyclization of Hydroxy-Tethered Propargylic Esters
  作者：Hideto Ito、Ayumi Harada、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201200949

  日期：2013.3.11

  The formation of six‐ and seven‐membered ring ethers from hydroxy‐tethered propargylic esters was efficiently catalyzed by a cationic gold(I) complex with a semihollow‐shaped triethynylphosphane ligand. This gold catalysis showed a tolerance toward the reactions of primary, secondary, and tertiary alcohol substrates with various substitution patterns. A sterically congested 2,2,6,6‐tetraalkyl‐substituted

  带有半空心形状的三乙炔基膦配体的阳离子金（I）配合物可有效地催化羟基拴住的炔丙基酯形成六元和七元环醚。这种金催化显示出对具有各种取代方式的伯，仲和叔醇底物反应的耐受性。得到了有用的收率的2,2,6,6-四烷基取代的四氢吡喃衍生物以及6,6-和7,6-稠合的双环二醚的空间拥挤状态。此外，金催化还适用于磺酰胺连接的炔丙基酯反应生成哌啶衍生物。
• [EN] METHODS AND INTERMEDIATES FOR PREPARING A THERAPEUTIC COMPOUND USEFUL IN THE TREATMENT OF RETROVIRIDAE VIRAL INFECTION<br/>[FR] PROCÉDÉS ET INTERMÉDIAIRES POUR PRÉPARER UN COMPOSÉ THÉRAPEUTIQUE UTILE DANS LE TRAITEMENT D'UNE INFECTION VIRALE PAR RETROVIRIDAE
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2019161280A1

  公开（公告）日：2019-08-22

  The present disclosure relates to methods and intermediates useful for preparing a compound of formula (I): (I) or a co-crystal, solvate, salt or combination thereof.

  本公开涉及用于制备化合物(I)的方法和中间体，该化合物的结构如下：(I)，或其共晶体、溶剂合物、盐或其组合物。
• Décomposition du percarbonate de o,o-t-butyle et o-isopropényle en solution—2
  作者：R. Jaouhari、B. Mailllard、C. Filliatre、J.J. Villenave

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88563-x

  日期：1983.1

  The decomposition of O,O-tert-butyl and O-isopropenyl peroxycarbonate in cyclanones and oxacylanes leads to acetonylated derivatives of these solvents. Although the reaction mechanism involves in both cases the addition of free radicals derived from solvent to the double bond of the peroxycarbonate, the orientation of the whole process depends on the solvent. In the case of oxacyclanes the relative

  O，O-叔胺的分解环烷酮和氧杂戊环中的-丁基和O-异丙烯基过氧碳酸酯会导致这些溶剂的乙酰化衍生物。尽管在两种情况下，反应机理都涉及将源自溶剂的自由基添加到过氧碳酸酯的双键中，但是整个过程的方向取决于溶剂。在乙腈的情况下，相对于α-，β-和γ-（相对于杂原子）的乙酰化产物的相对比例可能表示叔丁氧基与溶剂中不同碳原子的反应性。相反，在环烷酮的情况下，转移反应是从β-或γ自由基（就羰基而言）到其他溶剂分子的α-碳原子以及α-，β-和γ-乙酰化的相对比例而发生的产品取决于过氧碳酸盐的浓度：高浓度时，形成约25％的β和γ异构体; 当其低时，仅获得α异构体。
• Ring-enlargement reaction of alkylidenecarbenes bearing a cyclic ether or acetal group. Formation of medium-sized cyclic enol ethers or dienol ethers via bicycloalkenyloxonium ylides
  作者：Takashi Mori、Masahiko Taniguchi、Fumito Suzuki、Hisashi Doi、Akira Oku

  DOI：10.1039/a803078b

  日期：——

  The reaction of 2-acetonyltetrahydrofuran 1a and 2-acetonyltetrahydropyran 1b with the potassium salt of dimethyl diazomethylphosphonate (DAMP) in the presence of MeOH produced ring enlargement product 1-methyl-3-oxacyclooctene 6a (22%) and 1-methyl-3-oxacyclononene 6b (28%), respectively, in addition to nonrearranged products. When the side-chain was elongated by one carbon unit (1c), ring enlargement did not take place. Analogous reactions of 2-acetonyl-substituted 1,3-dioxolane 9a, 1,3-dioxane 9b and 1,3-dioxepane 9c also produced, respectively, 3,5-dimethyl-1,6-dioxacycloocta-2,4-diene (16a, 58%), a mixture (combined yield 83%) of 3,5-dimethyl-1,6-dioxacyclonona-2,4-diene (16b) and 5-exo-methylene-3-methyl-1,6-dioxacyclonon-2-ene (17b), and a mixture (combined yield 54%) of 3,5-dimethyl-1,6-dioxacyclodeca-2,4-diene (16e) and 5-exo-methylene-3-methyl-1,6-dioxacyclodec-2-ene (17e). Side-chain-elongated dioxolane 9d did not undergo enlargement and, instead, ring-switched product 3,6-dimethyl-6-[2-(tert-butyloxy)ethoxy]-5,6-dihydropyran 22 was formed. The formation of products 6, 16, 17 and 22 can be explained in terms of the intermediacy of bicyclooxonium ylides, which are formed in an intramolecular manner between the alkylidenecarbene and a cyclic ether or cyclic acetal unit. In most reactions of acetonyl-substituted cyclic acetals, the major products were di(enol ether)s 16 and 17 even in the presence of a protic nucleophile such as MeOH. A reversible intramolecular process between alkylidenecarbenes and ylides is also proposed.

  2-乙酰基四氢呋喃1a和2-乙酰基四氢吡喃1b与二甲基重氮甲基膦酸钾盐（DAMP）在甲醇存在下的反应分别生成了环扩张产物1-甲基-3-氧杂环辛烯6a（22%）和1-甲基-3-氧杂环壬烯6b（28%），以及未重排的产物。当侧链延长一个碳单位（1c）时，没有发生环扩张。2-乙酰基取代的1,3-二氧杂环戊烷9a、1,3-二氧杂环己烷9b和1,3-二氧杂环庚烷9c的类似反应分别生成了3,5-二甲基-1,6-二氧杂环辛-2,4-二烯（16a，58%）、3,5-二甲基-1,6-二氧杂环壬-2,4-二烯（16b）和5-外-亚甲基-3-甲基-1,6-二氧杂环壬-2-烯（17b）的混合物（总产率83%），以及3,5-二甲基-1,6-二氧杂环癸-2,4-二烯（16e）和5-外-亚甲基-3-甲基-1,6-二氧杂环癸-2-烯（17e）的混合物（总产率54%）。侧链延长的二氧杂环戊烷9d没有发生环扩张，而是生成了环转换产物3,6-二甲基-6-[2-（叔丁氧基）乙氧基]-5,6-二氢吡喃22。产物6、16、17和22的形成可以通过双环氧翁叶立德的中间体来解释，这些中间体是通过烷基亚甲基卡宾和环醚或环缩醛单元之间的分子内方式形成的。在大多数乙酰基取代的环缩醛的反应中，即使在甲醇等质子性亲核试剂存在下，主要产物也是二烯醇醚16和17。还提出了烷基亚甲基卡宾和叶立德之间的可逆分子内过程。
• Chroman derivatives
  申请人：——

  公开号：US05130322A1

  公开（公告）日：1992-07-14

  The invention relates to chroman derivatives of the formula I ##STR1## in which R.sup.1 is A, R.sup.2 is OA, R.sup.3 is OH, R.sup.4 is H, or R.sup.3 and R.sup.4 together are a bond, R.sup.5 is a 2-oxo-1,2-dihydro-1-pyridyl or 2-oxo-2,3-dihydro-4-pyrodyl radical which is optionally monosubstituted by A, R.sup.6 is CN, R.sup.7 and R.sup.8 are each H, Z is O, NH or a bond, and A is alkyl having 1-6 C atoms, or a physiologically acceptable salt thereof.

  本发明涉及式I的色甘醇衍生物：##STR1## 在该式中，R1为A，R2为OA，R3为OH，R4为H，或R3和R4共同为键，R5为2-氧代-1,2-二氢-1-吡啶基或2-氧代-2,3-二氢-4-吡啶基基团，该基团可以被A单取代，R6为CN，R7和R8分别为H，Z为O，NH或键，A为具有1-6个C原子的烷基，或其生理学上可接受的盐。

表征谱图