2,3,4,5,6-penta-O-benzyl-D-mannose | 116087-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,5,6-penta-O-benzyl-D-mannose
• 英文别名: (2S,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentakis(phenylmethoxy)hexanal
• CAS: 116087-59-3
• 化学式: C₄₁H₄₂O₆
• 分子量: 630.781
• InChiKey: LFPXTZZQCFMQQD-GAKQXGIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5,6-penta-O-benzyl-D-mannose 在 正丁基锂 、 sodium methylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl (Z)-2,4,5,6,7,8-hexa-O-benzyl-3-deoxy-D-manno-oct-2-enosonate
  参考文献：
  名称：

  3-脱氧-2-辛磺酸衍生物的合成及其3-脱氧辛醇的表征

  摘要：

  使用D-altrose，D-idose和D-talose的二乙基二硫缩醛合成相应的O-苄基醛糖作为中间体，用于合成3-deoxy-D-glycero-D-gluco / manno-3-脱氧-D-甘油-L-gulo / ido-和3-脱氧-D-甘油-L-allo /阿托辛酸酯衍生物。还原和脱保护后，获得相应的3-脱氧辛醇。为了合成3-脱氧-D-甘油-L-半乳糖/ talo-辛醇，通过还原和选择性氧化转化2,3：5,6-二-O-异亚丙基-D-gulono-1,4-内酯。在C-1处形成醛-D-甘露糖，由此合成了3-脱氧-D-甘油-L-半乳糖/ talo-辛酸酯。羧基和羰基的还原和脱保护得到3-脱氧辛醇。3-脱氧辛醇通过乙酰化和甲基化形式的GLC和GLC-MS表征。此处提供的数据和较早发布的数据[T. Krülle，O。Holst，H。Brade和RR Schmidt（碳水化合物）。Res。，2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84248-5
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 盐酸 、 水 、 碘 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2,3,4,5,6-penta-O-benzyl-D-mannose
  参考文献：
  名称：

  涉及脱苄基环醚化的二氟C-呋喃糖苷的区域选择性合成

  摘要：

  本文描述了由未保护的醛糖通过由三氟乙二氨基氨基硫醚诱导的脱苄基环醚化（DBCE）反应高度区域选择性地合成有价值的宝石-二氟化C-呋喃糖苷的方法。使用一系列可商购的戊糖和己糖描述了该DBCE反应的范围和局限性，以在没有选择性保护/脱保护序列的情况下以中等至良好的产率提供了相应的宝石-二氟化C-呋喃糖苷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01878

文献信息

• A Short Step Synthesis of 3-Deoxy-D-<i>manno</i>-2-octulosonic Acid (KDO)
  作者：Hiroshi Itoh、Tuyoshi Kaneko、Kazuhiro Tanami、Kazue Yoda

  DOI：10.1246/bcsj.61.3356

  日期：1988.9

  3-Deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO) 1,4-lactone was synthesized from aldehydo-D-mannose derivatives by Horner–Emmons reaction in two steps.

  3-Deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO) 1,4-内酯是由醛-D-甘露糖衍生物通过Horner-Emmons反应分两步合成的。
• Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO
  作者：Fidel J López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00056-2

  日期：1997.3

  (3R and 3S) beta-Hydroxy-alpha-diazocarbonyl compounds 4(100%, 3:2), 9 (35%, 100:0), 14 (74%, 7:2) and 18 (100%. 100:0), prepared from 2,3,4.5.6-penta-O-acetyl- (3), penta-O-benzyl- (8), 2.3:5,6-di-O-isopropylidene-4-O-(tert-bulyldimethylsilyl)- (13), and 2.3:5,6-di-0-isopropylidene-4-0-acetyl-D-mannosaldehyde (17), respectively, were acetylated, and the resulting beta-ncetoxy-alpha-diazocarbonpl compounds treated with rhodium diacetate to give the corresponding-alpha-enolesters,6 (100%). 11 (35%), 16(100%)and 20 (100%),which are potentially alpha-ketoesiers. Molecularmechanics calculations were used in order to justify the stereoselectivity observed in the initial addition process. The problematic removal of the protecting groups from the alpha-keto esters is discussed. Finally, hydrazinolysis of the cc-enol acetates (to quench the labile resulting a-keto ester as the corresponding and less reactive hydrazines), mild oxidation to the corresponding alpha-diazoesters, deprotection, and final oxidation of the diazo group with m-chloroperhenzoic acid, gave KDO in good yield. Intermediate products were used in the completely stereoselective synthesis of 2-deoxy-beta-KDO, a potent inhibitor for CMP-KDO synthetase. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。
• An efficient synthesis of d-mannoheptulose via oxidation of an olefinated sugar with potassium permanganate in aqueous acetone
  作者：Jie Cheng、Zhijie Fang、Song Li、Baohui Zheng、Yuhua Jiang

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.020

  日期：2009.10

  sugar was prepared from 2,3,4,5,6-penta-O-benzyl-d-mannose via a Wittig reaction. Second, the key step, a 2-hydroxyoxirane product was unexpectedly obtained by oxidation of the olefinated sugar with potassium permanganate in aqueous acetone. Finally d-mannoheptulose was synthesized through debenzylation and hydrolysis in an overall yield of 39%.

  由2,3,4,5,6-戊五-O-苄基-d-甘露糖成功地完成了有效的三步合成d-甘露庚糖。首先，通过Wittig反应由2,3,4,5,6-戊-O-苄基-d-甘露糖制备烯化糖。第二，关键步骤是通过在丙酮水溶液中用高锰酸钾氧化烯化糖，出乎意料地获得了2-羟基环氧乙烷产物。最后，通过脱苄基化和水解合成d-甘露庚酮糖，总产率为39％。
• Synthesis of sialic acid derivatives based on chiral substrate-controlled stereoselective aldol reactions using pyruvic acid oxabicyclo[2.2.2]octyl orthoester
  作者：Yusuke Norimura、Daisuke Yamamoto、Kazuishi Makino

  DOI：10.1039/c6ob02412b

  日期：——

  accomplished based on substrate-controlled asymmetric aldol reactions between sterically complicated aldehydes easily prepared from commercially available carbohydrates and a novel pyruvic acid oxabicyclo[2.2.2]octyl orthoester. Systematic aldol reaction studies using chiral aldehydes revealed that α,β,γ-benzyloxy-substituted aldehydes with an α,β-anti relative configuration preferentially provided the

  唾液酸及其类似物的合成是基于易于从市售碳水化合物制备的空间复杂醛与新型丙酮酸草酸双环[2.2.2]辛基原酸酯之间的受底物控制的不对称醛醇缩合反应完成的。使用手性醛的系统羟醛反应研究表明，具有α，β-反相对构型的α，β，γ-苄氧基取代的醛优先为Felkin产物提供具有高非对映选择性的4,5-抗构型。具有α，β-顺式排列的α，β，γ-苄氧基取代的醛中的相对β，γ构型对醛醇缩合反应中形成的立构中心的非对映选择性具有次要作用。syn - β ，γ-抗苄氧基醛显示出比α，β- syn - β ，γ- syn苄氧基醛更高的非对映选择性，从而生成Felkin产物。
• Yokoyama, Masataka; Hirano, Sachiko; Matsushita, Michio, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 13, p. 1747 - 1754
  作者：Yokoyama, Masataka、Hirano, Sachiko、Matsushita, Michio、Hachiya, Takeshi、Kobayashi, Naoki、et al.

  DOI：——

  日期：——