1-(2-methylcycloprop-1-enyl)-3-phenylpropan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-methylcycloprop-1-enyl)-3-phenylpropan-1-ol
• 英文别名: 1-(2-Methylcyclopropen-1-yl)-3-phenylpropan-1-ol；1-(2-methylcyclopropen-1-yl)-3-phenylpropan-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: RGUDBPNDUHQLCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methylcycloprop-1-enyl)-3-phenylpropan-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以45%的产率得到(R)-1-(2-methylcycloprop-1-enyl)-3-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  加密光学活性的2H6-新戊烷的合成和立体化学分配

  摘要：

  手性分子绝对构型的确定是不对称合成的核心。在这里，我们用手性排列介质中的NMR光谱和六重氘代手性新戊烷的振动圆二色性光谱探讨了手性鉴别的光谱极限。该化合物的研究提出了严峻的挑战，因为其立体异构性仅是由于较小的质量差异所致。为了这个目的，我们选择制备的两种对映体2 ħ 6 - 1通过利用多官能中间体的简明合成。而在手性对齐媒体NMR光谱可用于前体表征至2 ħ 6 - 1，尽管1的二向色性短暂，但最终只能用VCD光谱法完成。通过将VCD光谱与用密度泛函理论计算的VCD光谱相匹配来分配这两种对映体。

  DOI：

  10.1002/anie.201505349
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基丁醛 、 1,1,2-三溴-2-甲基环丙烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到1-(2-methylcycloprop-1-enyl)-3-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环丙烯基碳氧化合物氧化中的区域选择性碳-碳键断裂

  摘要：

  环丙烯基甲醇的应变双键容易发生氧化反应，从而生成不饱和羰基衍生物。成型产物的分布取决于以碳为中心的自由基种类的相对稳定性，而Sharpless动力学拆分导致对映体纯的Baylis-Hillman烯醛加合物。

  DOI：

  10.1021/ol201581c

文献信息

• Cyclopropenylcarbinol Derivatives as New Versatile Intermediates in Organic Synthesis: Application to the Formation of Enantiomerically Pure Alkylidenecyclopropane Derivatives
  作者：Samah Simaan、Ahmad Masarwa、Elinor Zohar、Amnon Stanger、Philippe Bertus、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200901074

  日期：2009.8.24

  The copper‐catalyzed carbomagnesiation (or hydrometalation) reaction of chiral cyclopropenylcarbinol derivatives, obtained by means of a kinetic resolution of secondary allylic alcohols, leads to an easy and straightforward preparation of enantiomerically pure alkylidenecyclopropane derivatives. The reaction mechanism is composed of a syn‐carbometalation followed by a syn‐elimination reaction. To gain

  通过仲烯丙醇的动力学拆分获得的手性环丙烯基甲醇衍生物的铜催化碳镁化（或加氢金属化）反应可以简单直接地制备对映体纯的亚烷基环丙烷衍生物。反应机理是顺式碳金属化，然后是顺式-消除反应。为了进一步了解碳金属化的反应机理，还实现了环丙基甲醇的非对映选择性形成，并且发现它对用于加成反应的有机金属物质的性质非常敏感。环丙醇也可以通过环丙烯基甲醇衍生物的非对映选择性还原来制备。最后，在温和条件下，将富含对映异构体的环丙烯基甲醇官能化为相应的乙酸酯或亚膦酸酯衍生物会导致各种对映异构体纯杂取代的亚烷基环丙烷。
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement of Cyclopropenylcarbinyl Cyanates: Access to Alkylidene(aminocyclopropane) Derivatives
  作者：Guillaume Ernouf、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Jean-Pierre Demoute、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201803231

  日期：2018.10.9

  stereoselective [3,3]‐sigmatropic rearrangement leading to the corresponding alkylidene(isocyanatocyclopropanes), which could be converted into various alkylidene(aminocyclopropane) derivatives in a one‐pot manner. This transformation complements the repertoire of sigmatropic rearrangements involving cyclopropenylcarbinol derivatives and in particular, the previously reported Overman rearrangement of cyclopropenylcarbinyl

  通过相应的氨基甲酸酯脱水原位生成的环丙烯基羰基氰酸酯，经过高效且立体选择性的[3,3]-σ重排，导致相应的亚烷基（异氰酸根合环丙烷），可以将其转化为多种亚烷基（氨基环丙烷）衍生物。锅方式。这种转变补充了涉及环丙烯基甲醇衍生物的σ重排的所有组成，特别是先前报道的环丙烯基羰基三氯乙酰亚胺酸酯的超人重排。
• Synthesis of Functionalized Alkylidenecyclopropanes by Ireland–Claisen Rearrangement of Cyclopropenylcarbinyl Esters
  作者：Guillaume Ernouf、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Jean-Pierre Demoute、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01759

  日期：2015.8.7

  Glycolates or glycinates derived from diversely substituted secondary cyclopropenylcarbinols have been involved for the first time in an Ireland–Claisen rearrangement. This reaction allows an efficient and stereoselective access to highly functionalized alkylidenecyclopropanes possessing an α-hydroxy or α-amino acid subunit, which in turn are valuable precursors of substituted cyclopropanes by diastereoselective

  来自不同取代的仲环丙烯基羰基醇的乙醇酸酯或甘氨酸酸酯首次涉及到爱尔兰-克莱森重排。该反应允许有效和立体选择性地获得具有α-羟基或α-氨基酸亚基的高度官能化的亚烷基环丙烷，其通过环外烯烃的非对映选择性加氢而成为取代的环丙烷的有价值的前体。
• Copper-catalyzed hydride transfer from LiAlH4 for the formation of alkylidenecyclopropane derivatives
  作者：Samah Simaan、Ilan Marek

  DOI：10.1039/b817710d

  日期：——

  The copper-catalyzed addition of LiAlH(4) to cyclopropenylcarbinol leads to an easy and straightforward preparation of alkylidenecyclopropane derivative.

  LiAlH（4）的铜催化加成到环丙烯基甲醇中可以容易和直接地制备亚烷基环丙烷衍生物。
• Enantiomerically Pure Cyclopropenylcarbinols as a Source of Chiral Alkylidenecyclopropane Derivatives
  作者：Samah Simaan、Ahmad Masarwa、Philippe Bertus、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.200600556

  日期：2006.6.12