N-tert-butyl 4-oxopentanamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: N-tert-butyl 4-oxopentanamide
• 英文别名: N-acetylsuccinimide；N-tert-butyllevulinamide；N-tert-butyl-4-oxopentanamide
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• 分子量: 171.239
• InChiKey: HIUHVHOOIVMAAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰-2-噁唑烷酮 、 N-叔丁基丙烯酰胺 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以46%的产率得到N-tert-butyl 4-oxopentanamide
  参考文献：
  名称：

  可以在自由基加成反应中克服酰基自由基的脱羰吗？使用 N-酰基恶唑烷酮和 SmI2/H2O 的解决方案

  摘要：

  由于竞争性脱羰，在没有 CO 气氛的自由基加成反应中，酰基自由基的应用通常仅限于芳基或 α-未取代的烷基酰基自由基，其中该降解过程的速率常数超过 104 s-1。在这项工作中，提出了一种避免脱羰问题的潜在解决方案，使用 N-酰基恶唑烷酮，在二碘化钐和水的存在下将其还原为酰基自由基等价物。在丙烯酰胺、丙烯酸酯或丙烯腈的帮助下，正式酰基自由基加成的产物的产率高达 87%。给出了脱羰速率常数甚至超过 108 s-1 的例子。建议该反应通过类酮基中间体进行。

  DOI：

  10.1021/ja050420u

文献信息

• Synthesis, X-Ray Crystallography, and Reactions of <i>N</i>-Acyl and <i>N</i>-Carbamoyl Succinimides
  作者：Cassie A. Goodman、Joel B. Eagles、Leandre Rudahindwa、Christopher G. Hamaker、Shawn R. Hitchcock

  DOI：10.1080/00397911.2012.690061

  日期：2013.8.18

  Abstract A collection of N-acyl and N-carbamoyl succinimides were prepared by acylation of succinimide with acyl chlorides or by ethylene dichloride (EDC) coupling of carboxylic acids. The x-ray crystal structures of N-benzoyl and N-p-nitrobenzoyl succinimides were determined. The N-acyl succinimides were effective in acylating primary amines, a secondary amine, and an aromatic amine. Supplemental

  摘要 通过琥珀酰亚胺与酰氯的酰化或羧酸的二氯乙烷 (EDC) 偶联制备了一系列 N-酰基和 N-氨基甲酰基琥珀酰亚胺。确定了 N-苯甲酰基和 Np-硝基苯甲酰基琥珀酰亚胺的 X 射线晶体结构。N-酰基琥珀酰亚胺可有效地酰化伯胺、仲胺和芳香胺。补充材料可用于本文。转至出版商的 Synthetic Communications® 在线版以查看免费的补充文件。图形概要
• Importance of C−N Bond Rotation in <i>N</i>-Acyl Oxazolidinones in their SmI₂-Promoted Coupling to Acrylamides
  作者：Rolf H. Taaning、Karl B. Lindsay、Birgit Schiøtt、Kim Daasbjerg、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja903401y

  日期：2009.7.29

  correlates with the activation barriers for C-N bond rotation may have implications for other useful synthetic organic reactions involving similar substrates. Finally, these studies were extrapolated to understanding the poor reactivity of N-acyl oxazolidinones, as those derived from Evans chiral auxiliaries, with N-tert-butyl acrylamide. These couplings appear to be dominated by the activation energy for addition

  进行了详细的机理研究，以确定 SmI(2) 促进的 N-酰基恶唑烷酮和丙烯酰胺之间的碳-碳键形成反应中后电子转移步骤的主要因素。通过使两种 N-酰基恶唑烷酮与有限量的 N-叔丁基丙烯酰胺反应来进行竞争实验，然后根据产物分布，计算一系列 N-酰基恶唑烷酮对 N-新戊酰基恶唑烷酮的相对反应性值 (RV)作为参考。当 ln RV 与通过 DFT 计算获得的 CN 键旋转（s-反式到 s-顺式）的激活势垒作图时，对于简单的烷基 N-酰基恶唑烷酮获得了几乎线性的相关性，这意味着 CN 键从 s-trans 到 s-cis 构象的旋转是控制反应性的基本参数之一。这些结果得到了对相应酰亚胺衍生物进行的其他竞争实验的证实，其中旋转对于获得双齿配位是不必要的，并且没有观察到上述的这种相关性。对这些 SmI(2) 介导的转化的简单 N-酰基恶唑烷酮的反应性与 CN 键旋转的激活障碍相关的发现可能对涉及类似底物
• Some unusual reactivities in the SmI2-mediated reductive coupling of acrylamides and acrylates with imides
  作者：Rolf H. Taaning、Karl B. Lindsay、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.089

  日期：2009.12

  A serendipitous discovery of some intra-molecular enolate addition reactions following a SmI2-mediated reductive cross-coupling between imides and electron-deficient olefins leading to some novel compounds was investigated to determine the generality of the protocol and the possible mechanistic pathways involved. This provided a Z-selective synthesis of γ-ketoenediamides in good yields, albeit as of

  研究了酰亚胺和电子不足的烯烃之间由SmI 2介导的还原性交叉偶联后导致一些新型化合物的一些分子内烯醇式加成反应的偶然发现，以确定该方案的一般性和涉及的可能机理。这提供了高产率的γ-酮二酰胺的Z-选择性合成，尽管到目前为止底物的范围仍然有限。还显示，看似相似的丙烯酸酯底物与SmI 2中相应的丙烯酰胺相比，其行为可能有所不同介导的与酰亚胺的还原性交叉偶联反应，有人认为，这些发散的反应性受丙烯酸酯与to金属中心配位的能力支配。
• Synthesis of pyrrolidones and quinolines from the known biomass feedstock levulinic acid and amines
  作者：Carmen Ortiz-Cervantes、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.018

  日期：2016.2

  cost effective synthetic strategy. Here, we describe the synthesis of a variety of N-(alkyl, aryl)-5-methyl-2-pyrrolidones through the reductive amination of levulinic acid using formic acid as the hydrogen source. This system is catalyzed by 3.8 nm ruthenium nanoparticles that were prepared by thermal decomposition of [Ru3(CO)12] in solvent-free conditions. When the reactions were carried out without

  将生物质衍生的化合物催化转化为增值产品，例如食品添加剂，农用化学成分和药物制剂，是一种有前途且具有成本效益的合成策略。在这里，我们描述了通过使用甲酸作为氢源对乙酰丙酸进行还原胺化来合成各种N-（烷基，芳基）-5-甲基-2-吡咯烷酮。该系统由3.8 nm钌纳米颗粒催化，该纳米颗粒是通过热分解[Ru 3（CO）12]在无溶剂的条件下使用。当反应在没有催化剂的情况下进行时，吡咯烷酮的收率低且选择性差。另外，乙酰丙酸和2-乙炔基苯胺之间的反应在温和且无金属的条件下以良好的产率产生了2-（2,4-二甲基喹啉-3-基）乙酸（8）。此外，取代的喹啉的合成是通过乙酰丙酸与对甲苯磺酸促进的不同的2-炔基苯胺之间的缩合反应而实现的，该方法被认为是制备喹啉的新方法。
• Palladium-catalyzed selective hydrogenolysis of N-alkyl(aryl)-substituted γ-keto amides as an approach to γ-lactams or linear amides
  作者：O. V. Turova、V. G. Berezhnaya、E. V. Starodubtseva、M. G. Vinogradov

  DOI：10.1007/s11172-015-0978-3

  日期：2015.5

  A palladium-catalyzed hydrogenolysis of N-substituted γ-keto amides can proceed with participation of tautomeric 5-hydroxypyrrolidin-2-ones and give either pyrrolidin-2-ones, or linear amides, or their mixtures, depending on the substrate structure.

  N-取代的 γ-酮酰胺的钯催化氢解可以在互变异构 5-羟基吡咯烷-2-酮的参与下进行，并根据底物结构得到吡咯烷-2-酮、线性酰胺或它们的混合物。