N-methoxycarbonyl-2,3-dihydropyrrole | 76460-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: N-methoxycarbonyl-2,3-dihydropyrrole
• 英文别名: 2,3-dihydropyrrole-1-carboxylic acid methyl ester；N-carbomethoxy-2,3-dihydropyrrole；N-methoxycarbonyl-2-pyrroline；2,3-Dihydro-pyrrole-1-carboxylic acid methyl ester；methyl 2,3-dihydropyrrole-1-carboxylate
• CAS: 76460-88-3
• 化学式: C₆H₉NO₂
• 分子量: 127.143
• InChiKey: SWCRVYZJNHPQPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxycarbonyl-2,3-dihydropyrrole 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (+/-)-hygrine
  参考文献：
  名称：

  Electroorganic chemistry. 46. A new carbon-carbon bond forming reaction at the .alpha.-position of amines utilizing anodic oxidation as a key step

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00395a029
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-甲氧基-1-吡咯烷羧酸酯 在 氯化铵 作用下， 以91%的产率得到N-methoxycarbonyl-2,3-dihydropyrrole
  参考文献：
  名称：

  脂肪胺β位酰化的新方法

  摘要：

  研究了一种由α-甲氧基氨基甲酸酯制备的氨基甲酸酯作为关键中间体的将酰基或甲酰基引入脂族胺的β-位的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87059-8

文献信息

• Three-Component Coupling Based on the “Cation Pool” Method
  作者：Seiji Suga、Tomoaki Nishida、Daisuke Yamada、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja0455704

  日期：2004.11.1

  Sequential one-pot three-component coupling reactions have been developed based on the "cation pool" method. An N-acyliminium ion generated by the "cation pool" method adds to an electron-rich carbon-carbon double bond, such as enamine derivatives and vinyl sulfides, to form the second "cation pool". The addition of nucleophiles such as allylsilanes, enol silyl ethers, Grignard reagents, and organoaluminum

  基于“阳离子池”方法开发了顺序一锅三组分偶联反应。“阳离子池”法产生的N-acyliminium离子与富含电子的碳碳双键，如烯胺衍生物和乙烯基硫化物，形成第二个“阳离子池”。亲核试剂如烯丙基硅烷、烯醇甲硅烷基醚、格氏试剂和有机铝化合物的加入导致相应的三组分偶联产物的形成。
• Efficient Synthesis of Aza-Heterocycles by a Domino Process using an Inter- and an Intramolecular Heck Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Raffaella Ferraccioli

  DOI：10.1055/s-1998-1602

  日期：1998.2

  The palladium-catalyzed regioselective intermolecular Heck reaction of (Z)-2-(2-bromoethenyl)bromobenzene 6 and the cyclic enamide 9 gives 5 and 8 in an overall yield of 63%. Intramolecular Heck of 5 and 8, respectively leads to the tricyclic compounds 4 and 7, in 78% and 70% yields, respectively, which belong to two different classes of heterocyclic systems. The transformation can also be carried out as a domino process without isolation of the intermediates 5 and 8.

  以钯为催化剂的区域选择性分子间Heck反应，将（Z）-2-(2-溴乙烯基）溴苯6与环状烯酰胺9反应，最终获得产物5和8，总体得率为63%。分别对5和8进行的分子内Heck反应得到三环化合物4和7，得率分别为78%和70%，这两种化合物属于两种不同类别的杂环系统。该转化过程还可以作为多米诺反应进行，而不需要分离中间体5和8。
• A New Method for Introducing Some Active Methylene or Methine Groups to the 3-Position of Pyrrolidine or Piperidine Skeleton, and Its Application to Preparation of a Key Intermediate for (±)-Eburnamonine Synthesis
  作者：Tatsuya Shono、Yoshihiro Matsumura、Masaru Ogaki、Osamu Onomura

  DOI：10.1246/cl.1987.1447

  日期：1987.7.5

  A new method for introducing a bis(methoxycarbonyl)methyl or 2-oxopropyl group to the 3-position of pyrrolidine or piperidine skeleton has been exploited, and this method could be used in the synthesis of a key intermediate for the (±)-eburnamonine synthesis.

  开发了一种在吡咯烷或哌啶骨架的3-位引入双(甲氧基羰基)甲基或2-氧代丙基的新方法，该方法可用于合成(±)-乙丙氨酮的关键中间体合成。
• A convenient route to β-aryl-substituted cyclic enamines as key synthetic intermediates of sceletium and amaryllidaceae alkaloids
  作者：Yoshihiro Matsumura、Jun Terauchi、Takashi Yamamoto、Takashi Konno、Tatsuya Shono

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96258-1

  日期：1993.9

  Aryl groups were introduced into the position β to the nitrogen atom of cyclic amines by carrying out the anodic α-methoxylation of cyclic amine derivatives, the elimination of methanol from the oxidized products, the halomethoxylation of the resulting α,β-unsaturated cyclic amine derivatives, the replacement of the α-methoxy group with an aryl group, and the silver ion-promoted migration of the α-aryl

  通过进行环胺衍生物的阳极α-甲氧基化，从氧化产物中除去甲醇，所得α，β-不饱和环胺衍生物的卤代甲氧基化，将芳基引入到环胺氮原子的β位。 ，用芳基取代α-甲氧基，以及银离子促进α-芳基向β位置的迁移。该方法被用于一些生物碱的合成，如（±）-中间膜。
• A Dramatic Switch of Enantioselectivity in Asymmetric Heck Reaction by Benzylic Substituents of Ligands
  作者：Wen-Qiong Wu、Qian Peng、Da-Xuan Dong、Xue-Long Hou、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja7104174

  日期：2008.7.1

  synthesized. The Pd-complexes of these ligands show high catalytic activity and enantioselectivity in catalyzing the asymmetric Heck reaction. A dramatic switch in enantioselectivity is realized using ligands with and without substituents at the benzylic position of the ligand. Ligands 1 with H as the substituents offer products in (R)-configuration while ligands 2 with the methyl as substituents result

  已经合成了一系列苄基取代的 P、N-配体 1 和 2。这些配体的 Pd 配合物在催化不对称 Heck 反应中显示出高催化活性和对映选择性。使用在配体的苄基位置带有和不带有取代基的配体实现了对映选择性的显着转变。具有 H 作为取代基的配体 1 提供 (R)-构型的产物，而具有甲基作为取代基的配体 2 产生 (S)-构型的产物。在大多数情况下，实现了高对映选择性。反应机理的密度泛函理论计算以及 1a-PdCl 2 和 2a-PdCl 2 配合物的 X 射线分析为上述观察提供了合理的解释。