3-methyl-N-(1-phenylheptyl)pyridin-2-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-N-(1-phenylheptyl)pyridin-2-amine
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂
• 分子量: 282.429
• InChiKey: REYRIPUAEFPDPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己烯 、 3-methyl-N-(1-phenylheptyl)pyridin-2-amine 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以11%的产率得到3-methyl-N-tridecan-7-ylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  苄胺直接烷基化的机理和动力学研究：实际的C（sp）-H活化过程实际上是通过C（sp）-H活化途径进行的。

  摘要：

  对Rh（I）催化的苄基胺与烯烃的直接CH烷基化进行Rh（I）催化的机理研究，即形式为C（sp3）-H活化，表明该反应通过亚胺中间体进行，因此也通过C（sp2）-H活化进行。该反应在苄基CH位置显示出4.3的主要动力学同位素效应，并且在相同位置出现可逆的HD交换，这表明存在至少两个不同的步骤，其中相应的CH键被破坏。亚胺中间体显示在反应条件下转化为最终产物，烷基化亚胺中间体的时程分析表明，它在反应过程中在最终胺产物之前形成。

  DOI：

  10.1021/cs501924c
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-3-甲基吡啶 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3-methyl-N-(1-phenylheptyl)pyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  季铵盐作为C–H活化化学中的烷基化试剂

  摘要：

  描述了铑（I）通过季铵盐作为烷基源通过C（sp 3）–H活化苄胺的烷基化反应。该反应通过霍夫曼消除原位形成烯烃而进行，霍夫曼消除是实际的烷基化试剂。这代表了一种操作简单的方法，即用固态季铵盐作为烷基化试剂替代气态和液态烯烃，该方法也可以转移到其他C–H活化方案中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01946

文献信息

• Chelation-assisted alkylation of benzylamine derivatives by Ru0 catalyst
  作者：Chul-Ho Jun

  DOI：10.1039/a801298i

  日期：——

  N-Benzyl-N-(3-methyl-2-pyridyl)amine 1 reacts with various alkenes via sp3 C–H bond cleavage by catalytic Ru3(CO)12 to give the corresponding alkylated products.

  N-苄基-N-(3-甲基-2-吡啶基)胺1在催化量的Ru3(CO)12作用下，通过sp3 C-H键断裂，与多种烯烃反应生成相应的烷基化产物。
• Investigations of the generality of quaternary ammonium salts as alkylating agents in direct C–H alkylation reactions: solid alternatives for gaseous olefins
  作者：David Schönbauer、Manuel Spettel、Robert Pollice、Ernst Pittenauer、Michael Schnürch

  DOI：10.1039/c9ob00243j

  日期：——

  C–H alkylation reactions using short chain olefins as alkylating agents could be operationally simplified on the lab scale by using quaternary ammonium salts as precursors for these gaseous reagents: Hofmann elimination delivers in situ the desired alkenes with the advantage that the alkene concentration in the liquid phase is high. In case a catalytic system did not tolerate the conditions for Hofmann

  通过使用季铵盐作为这些气态试剂的前体，可以在实验室规模上简化使用短链烯烃作为烷基化剂的C–H烷基化反应：霍夫曼消除法原位递送所需的烯烃，其优点是液体中的烯烃浓度相位高。如果催化体系不能耐受霍夫曼消除的条件，则可以实现霍夫曼消除和直接烷基化这两个反应的非常简单的空间分离，从而避免可能的副反应或催化剂失活。另外，可以通过使用这种方法来鉴定铑（I）介导的烷基化反应的真正催化活性的种类。
• Quaternary Ammonium Salts as Alkylating Reagents in C–H Activation Chemistry
  作者：Manuel Spettel、Robert Pollice、Michael Schnürch

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01946

  日期：2017.8.18

  of benzylic amines via C(sp3)–H activation using quaternary ammonium salts as alkyl source is described. The reaction proceeds via in situ formation of an olefin via Hofmann elimination, which is the actual alkylating reagent. This represents an operationally simple method for substituting gaseous and liquid olefins with solid quaternary ammonium salts as alkylating reagents, which is transferable to

  描述了铑（I）通过季铵盐作为烷基源通过C（sp 3）–H活化苄胺的烷基化反应。该反应通过霍夫曼消除原位形成烯烃而进行，霍夫曼消除是实际的烷基化试剂。这代表了一种操作简单的方法，即用固态季铵盐作为烷基化试剂替代气态和液态烯烃，该方法也可以转移到其他C–H活化方案中。
• Investigations into the Kinetic Modeling of the Direct Alkylation of Benzylic Amines: Dissolution of K₂CO₃ Is Responsible for the Observation of an Induction Period
  作者：Robert Pollice、Michael Schnürch

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01335

  日期：2015.8.21

  Investigations into the kinetics of a Rh(I)-catalyzed direct C-H alkylation of benzylic amines with alkenes revealed that K2CO3, which is effectively insoluble in the reaction mixture, is only needed in the beginning of the reaction. During the concomitant induction period, K2CO3 is proposed to dissolve to a vanishingly small extent and the Rh-precatalyst irreversibly reacts with dissolved K2CO3 to form the active catalyst. The duration of this induction period is dependent on the molar loading, the specific surface, the H2O content of K2CO3, and agitation, and these dependences can be rationalized based on a detailed kinetic model.
• Rhodium-catalyzed direct alkylation of benzylic amines using alkyl bromides
  作者：Martin Anschuber、Robert Pollice、Michael Schnürch

  DOI：10.1007/s00706-018-2305-9

  日期：2019.1

  Within this contribution, the development and substrate scope evaluation of a direct alkylation protocol of the C(sp3)–H bond of benzylic amines using alkyl bromides is reported. This pyridine-directed method is initiated by elimination of the alkyl bromide to a terminal olefin, which is then the true alkylating agent. Graphical abstract

  在这一贡献中，报道了使用烷基溴对苄胺的C（sp 3）-H键进行直接烷基化的研究进展和底物范围的评估。这种吡啶定向方法是通过将烷基溴消除为末端烯烃而引发的，该末端烯烃才是真正的烷基化剂。 图形概要