diethyl 3-(trimethylsilyloxy)glutarate | 91424-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 3-(trimethylsilyloxy)glutarate
• 英文别名: diethyl 3-<(trimethylsilyl)oxy>pentanedioate；Diethyl 3-[(trimethylsilyl)oxy]pentanedioate；diethyl 3-trimethylsilyloxypentanedioate
• CAS: 91424-41-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₅Si
• 分子量: 276.405
• InChiKey: FJPJRZHHSREMIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-(trimethylsilyloxy)glutarate 在 三乙基硅烷 、 iron(III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 3-(benzyloxy)pentane-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  脂环族酮的立体选择性合成：氢借入方法

  摘要：

  描述了一种由二醇和五甲基苯乙酮合成脂环族酮的高度非对映选择性环化策略。该方法由可商购的铱（III）催化剂介导，可有效地获得各种具有高立体选择性的环戊烷和环己烷产品。通过一系列控制实验探索了环空反应中非对映选择性的起源，这为如何控制新锻造环周围的每个立体中心提供了解释。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130680
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基戊二酸二乙酯 、 三甲基硅咪唑 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.5h， 以100%的产率得到diethyl 3-(trimethylsilyloxy)glutarate
  参考文献：
  名称：

  全合成和生物评估的compactin和dihydromevinolin结构类似物。

  摘要：

  报告了完整合成（+）-compactin和19种结构类似物的完整实验细节。我们已经评估了三类类似物作为3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A还原酶的抑制剂：（1）具有全脂类固醇或二氢Mevinolin碳骨架的功能和立体异构类似物，（2）其中一个碳原子为骨架已被氧取代，和（3）类似物，其中所有3,5-二羟基戊酸部分均被省略。我们最有效的抑制剂属于第一类类似物。化合物42（5-酮-compactin）和69（5-ketodihydromevinolin）的活性分别与天然产品Compactin和二氢Mevinolin（I50 = 1-20 nM）相同。相应的烯酮37和68活性较低，其I 50值大20-30倍。颠倒C-3或C-5或紧密质素的六氢萘环的立体化学，可将I50提高到微摩尔范围内的值，与天然底物3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A的KM相当。 2类类似物在该浓度范围内也具有活性。针对紧密蛋白及其类似物开

  DOI：

  10.1021/jm00393a030

文献信息

• Kirmse-Doyle- and Stevens-Type Rearrangements of Glutarate-Derived Oxonium Ylides
  作者：Benedikt Skrobo、Nils E. Schlörer、Jörg-M. Neudörfl、Jan Deska

  DOI：10.1002/chem.201704624

  日期：2018.3.2

  tetrahydrofuran building blocks. Here, the lipase‐catalyzed desymmetrization of 3‐alkoxyglutarates renders highly enantioenriched carboxylic acid intermediates, whose subsequent activation and oxonium ylide rearrangement by means of rhodium or copper complexes furnishes functionalized O‐heterocycles with excellent diastereoselectivity. The two‐step protocol offers a streamlined and flexible synthesis of tetrahydrofuranones

  一种新颖的化学酶促合成级联反应能够制备致密装饰的四氢呋喃结构单元。在这里，脂肪酶催化的3-烷氧基戊二酸酯的脱对称化作用产生了高度对映体富集的羧酸中间体，其随后的活化和铑铑或铜配合物对叶立德的重排提供了出色的非对映选择性，使官能化的O-杂环成为可能。两步操作规程可简化并灵活地合成带有不同苄基，烯丙基或烯丙基侧链的四氢呋喃酮，并能完全控制多个立体异构中心。
• Oxonium Ylide Rearrangement of Enzymatically Desymmetrized Glutarates
  作者：Benedikt Skrobo、Jan Deska

  DOI：10.1021/ol402887z

  日期：2013.12.6

  The combination of an enzyme-mediated enantioselective desymmetrization of readily available 3-benzyloxyglutarates and subsequent rhodium-catalyzed oxonium ylide rearrangement of their corresponding in situ derived diazo ketones offers a very concise and highly stereoselective access to functionalized tetrahydrofuranone building blocks.

  容易获得的3-苄氧基戊二酸酯的酶介导的对映选择性去对称化以及其相应的原位衍生的重氮酮的随后铑催化的氧鎓叶立德重排的组合提供了对功能化四氢呋喃酮结构单元的非常简洁和高度立体选择性的途径。
• Synthesis of GABOB and GABOB-Based Chiral Units Possessing Distinct Protecting Groups
  作者：Trpimir Ivšić、Irena Dokli、Ana Rimac、Zdenko Hameršak

  DOI：10.1002/ejoc.201301374

  日期：2014.1

  activity of GABOB (4-amino-3-hydroxybutanoic acid), the structure of its protected derivatives makes them interesting chiral intermediates for the synthesis of more complex compounds. A stereoselective route to GABOB derivatives with three different protecting groups is presented, using anhydride desymmetrization as a chirality-inducing step. Selective removal of the protecting groups gave compounds

  除了 GABOB（4-氨基-3-羟基丁酸）的多种生物活性外，其受保护衍生物的结构使它们成为合成更复杂化合物的有趣手性中间体。提出了一种具有三个不同保护基团的 GABOB 衍生物的立体选择性途径，使用酸酐去对称化作为手性诱导步骤。选择性去除保护基团得到带有游离羧酸或羟基的化合物。去除所有保护基团使得 GABOB 能够以良好的产率和优异的 ee 分离。
• A convenient assay for the optical purity of monomethyl 3-hydroxypentanedioate
  作者：Terry Rosen、Mikio Watanabe、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo00193a044

  日期：1984.9
• ROSEN, J.;WATANABE, MIKIO;HEATHCOCK, C. H., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 19, 3657-3659
  作者：ROSEN, J.、WATANABE, MIKIO、HEATHCOCK, C. H.

  DOI：——

  日期：——