(bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)trimethylsilane | 1535207-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)trimethylsilane
• 英文别名: Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl-trimethylsilane
• CAS: 1535207-45-4
• 化学式: C₁₆H₃₄B₂O₄Si
• 分子量: 340.151
• InChiKey: IJGSEWTYRWXJFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)trimethylsilane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 palladium diacetate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R,E)-2-(4-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylhexa-1,5-dien-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的化学、非对映和对映选择性烯丙基-烯丙基偶联：通过手性配对获得 (E)-1-硼基取代的 1,5-二烯的所有四种立体异构体

  摘要：

  我们报告了支链烯丙醇和 α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯之间的铱催化的高度化学、非对映和对映选择性烯丙基-烯丙基偶联，导致对映体富集 (E)-1-硼基取代的 1,5-二烯。所有四种具有两个相邻手性中心的立体异构体都是通过手性配对获得的。进行了机理研究以了解高水平的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202218794
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到(bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的适时宝石-硅烷基化：四取代烯烃的模块化立体控制入口。

  摘要：

  一个容易获得通用性高的宝石-silylboronate合成子是由一种新的烯化试剂的装置，HC（BPIN）实现2（森达3）。随后的基于硅或硼的选择性官能化可实现全碳四取代烯烃的模块化和立体控制合成。这种方法的一个特别吸引人之处是碘去甲硅烷基化反应，它成为C-Si功能化的关键工具。

  DOI：

  10.1002/chem.201604782

文献信息

• Kinetic Resolution of α‐Silyl‐Substituted Allylboronate Esters via Chemo‐ and Stereoselective Allylboration of Aldehydes
  作者：Jinyoung Park、Yongsuk Jung、Jeongho Kim、Eunsung Lee、Sarah Yunmi Lee、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1002/adsc.202001170

  日期：2021.4.27

  We describe the kinetic resolution of α‐silyl‐substituted allylboronate esters via chiral phosphoric acid‐catalyzed chemo‐, diastereo‐ and enantioselective allylboration of aldehydes. This process provides two synthetically versatile enantioenriched compounds, (Z)‐δ‐silyl‐substituted anti‐homoallylic alcohols and α‐silyl‐substituted allylboronate esters, with a selectivity factor up to 328. We propose

  我们描述了通过手性磷酸催化醛的化学，非对映和对映选择性烯丙基硼化反应，α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯的动力学拆分。该方法提供了两种合成上通用的对映体富集化合物，（Z）-δ-甲硅烷基取代的抗-均烯丙基醇和α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯，选择性高达328。例如，硅烷部分占据伪轴向位置的过渡态，因此很容易拆分α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯。获得的对映体富集的化合物的合成效用通过其进一步的转化而突出，以给出多种对映体富集的分子。
• Selective C−C Coupling of Vinyl Epoxides with Diborylmethide Lithium Salts
  作者：Riccardo Gava、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201901406

  日期：2019.6.18

  Vinyl epoxides and styrene oxide can react with diborylmethide lithium salts through an exclusive SN2 borylmethylation/ring opening in a regio‐ and diastereoselective way, depending on the nature of the substrate. The ring‐opening protocol provides homoallylboronates that can be transformed into challenging diastereomeric bishomoallylic alicyclic 1,3‐diols. Unprecedented 3‐borylated 1,2‐oxaborolan‐2‐ol

  取决于底物的性质，乙烯基环氧化物和苯乙烯氧化物可以通过排他性和非对映选择性的方式，通过专有的S N 2硼甲基化/开环与甲基二硼化锂盐反应。开环方案提供了高烯丙基硼酸酯，可以将其转化为具有挑战性的非对映体双烯丙基烯丙基脂环式1，3-二醇。通过硼甲基化/ 2-甲基-2-乙烯基环氧乙烷的开环，然后进行分子内环化，制备了史无前例的3-硼化的1,2-氧杂硼烷-2-醇产品。
• Transborylation of alkenylboranes with diboranes
  作者：Paula Dominguez-Molano、Gerard Bru、Oriol Salvado、Ricardo J. Maza、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1039/d1cc05815k

  日期：——

  Exchange of boryl moieties between alkenylboranes and diboron reagents has been postulated as a stereospecific cross-metathesis pathway with concomitant formation of mixed diboron reagents. DFT calculations propose a mechanism for the stereocontrolled C(sp2)–B/B′–B′ cross-metathesis with both symmetric and non-symmetric diboron reagents.

  烯基硼烷和二硼试剂之间硼基部分的交换已被假定为一种立体特异性交叉复分解途径，伴随着混合二硼试剂的形成。DFT 计算提出了立体控制的 C(sp 2 )–B/B'–B' 交叉复分解与对称和非对称二硼试剂的机制。
• Diborylalkyllithium Salts Trigger Regioselective Ring Opening of Vinyl Aziridines
  作者：Oriol Salvado、Riccardo Gava、Elena Fernández

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03672

  日期：2019.11.15

  nucleophilic attack on vinyl aziridines with controlled regioselectivity. Preferred SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the less sterically hindered position is observed with 1-tosyl-2-vinylaziridine, whereas exclusive SN2′ nucleophilic attack occurs on 2-methyl-1-tosyl-2-vinylaziridine. Cyclic vinyl aziridines interact through a third venue, via SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the allylic

  经LiTMP处理的gem -Diborylalkanes生成α-diborylalkane锂碱，该碱对区域的乙烯基氮丙啶进行亲核攻击，并具有可控的区域选择性。优选的小号Ñ就少的空间位阻的位置2 diborylalkylation开环反应与1-甲苯磺酰基-2- vinylaziridine观察到的，而排斥小号Ñ上2-甲基-1-对甲苯磺酰-2- vinylaziridine发生2'的亲核攻击。环状乙烯基氮丙啶经由烯丙基位置上的S N 2二硼烷基烷基化开环反应通过第三位点相互作用。在完全立体化学控制下形成均烯丙基二硼酸酯。
• Synthesis of Allylboronates via Zweifel‐type Deprotonative Olefination
  作者：Nuo Xu、Jianeng Xu、Qing Zhu、Chao Liu

  DOI：10.1002/adsc.202001351

  日期：2021.4.27

  allylboronates via Zweifel‐type deprotonative olefination was demonstrated. Tetrasubstituted vinylboronates were used as the substrates. NCS (N‐chlorosuccinimide) was used as a bifunctional additive, electrophile and base. This method exhibited a different elimination strategy in Zweifel type transformation to afford allylboronates. The homo‐alcohols and alkenes were stereoselective synthesized from the obtained

  证明了一种通过Zweifel型去质子化烯烃合成烯丙基硼酸酯的方法。四取代的乙烯基硼酸酯用作底物。NCS（N-氯代琥珀酰亚胺）用作双功能添加剂，亲电子试剂和碱。此方法在Zweifel类型转化中表现出不同的消除策略，从而得到烯丙基硼酸酯。从所获得的烯丙基硼酸酯中立体选择合成了均醇和烯烃，证明了该方法的合成价值。