dimethyl (2E)-2-(dimethylamino)but-2-enedioate | 3533-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2E)-2-(dimethylamino)but-2-enedioate
• 英文别名: 2-dimethylaminomaleic acid dimethylester；dimethyl (2-dimethylamino)maleate；dimethyl 2-(dimethylamino)maleate；dimethyl NN-dimethylaminomaleate；dimethyl 2-dimethylaminomaleate；dimethyl dimethylamino maleate；dimethyl (E)-2-(dimethylamino)but-2-enedioate
• CAS: 3533-63-9
• 化学式: C₈H₁₃NO₄
• 分子量: 187.196
• InChiKey: DMCVFMWVLZHIJL-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  257.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2E)-2-(dimethylamino)but-2-enedioate 在 镍 氢气 作用下， 生成 N,N-dimethyl-aspartic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Huisgen,R. et al., Chemische Berichte, 1966, vol. 99, p. 2526 - 2545

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 生成 dimethyl (2E)-2-(dimethylamino)but-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  Mécanismeetstéréochimiede l'addition des gerylamines aux esters de l'acideacétylènedicarboxylique

  摘要：

  二甲基（三有机锗烷基）胺R 3 GeNMe 2加到乙炔二羧酸酯的三键上，形成两个异构体，Z和E加合物。具有离子性质的机理涉及氮原子最初对乙炔碳的亲核攻击，以及在两种形式的Z和E下通过烯丙基中间形式在平衡状态下形成双极。这些衍生物的水解和醇解导致具有E形式的更稳定的烯胺ROCO（H）CC（NMe 2）COOR 。还讨论了这些反应的机理。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89963-5

文献信息

• Efficient oxidative N -dealkylative addition of trialkylamines to dimethyl acetylenedicarboxylate using BrCCl 3 as the terminal oxidant
  作者：Fangnan Liu、Zhiguo Zhang、Zongbi Bao、Huabin Xing、Yiwen Yang、Qilong Ren

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.073

  日期：2017.7

  Herein we present a continuous improvement of visible-light mediated N-dealkylative addition of tertiary amines to dimethyl acetylenedicarboxylates (DMAD) using alkyl halogenides as external oxidants together with base additives. This method is highlighted by excellent tolerance with various tertiary amines and good to excellent yields in short reaction time under mild conditions.

  本文中，我们介绍了使用烷基卤化物作为外部氧化剂和基础添加剂，将可见光介导的叔胺N-去烷基化叔胺连续添加到乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）中的方法。该方法的突出特点是对各种叔胺具有出色的耐受性，并且在温和的条件下，在较短的反应时间内即可获得良好的优异收率。
• Synthesis of pyridines with an amino acid residue by [2+2] cycloadditions of electron-poor acetylenes on enaminone systems derived from N-Boc protected amino acids
  作者：Benjamin Prek、Jure Bezenšek、Branko Stanovnik

  DOI：10.1016/j.tet.2017.07.019

  日期：2017.8

  In this paper we present a pyridine synthesis, starting from N-protected amino acids. Amino acids are firstly converted to an ynone system, which is later converted to an enaminone system. Following a formal [2 + 2] cycloaddition of electron poor acetylenes and subsequent ring closure the final products are pyridines bearing an amino-acid substituent.

  在本文中，我们介绍了从N保护的氨基酸开始的吡啶合成方法。氨基酸首先被转化为炔酮体系，随后被转化为烯胺酮体系。贫电子乙炔的正式[2 + 2]环加成反应和随后的闭环反应之后，最终产物是带有氨基酸取代基的吡啶。
• Novel [6 + 2] Cycloaddition of Fulvenes with Alkenes:  A Facile Synthesis of the Anislactone and Hirsutane Framework
  作者：Bor-Cherng Hong、Yeong-Jou Shr、Jian-Lin Wu、Arun Kumar Gupta、Kuan-Jiuh Lin

  DOI：10.1021/ol026103z

  日期：2002.6.1

  [reaction: see text] In contrast to the Diels-Alder reaction of fulvenes and various alkenes, 6-aminofulvenes react with maleic anhydride (or maleimide) to give [6 + 2] cycloaddition adducts, constituting an efficient and novel route to pentaleno[1,2-c]furan, pentaleno[1,2-c]pyrrole, and cyclopenta[a]pentalene skeleton.

  [反应：参见正文]与富烯和各种烯烃的Diels-Alder反应相反，6-氨基富烯与马来酸酐（或马来酰亚胺）反应生成[6 + 2]环加成加合物，构成了通往戊二醛的有效且新颖的途径[ 1,2-c]呋喃，戊烯基[1,2-c]吡咯和环戊[a]戊烯骨架。
• Thermal Reactions of 6-Methyl-5-[(substituted hydrazono)methyl]- 2,4(1<i>H</i>,3<i>H</i>)-pyrimidinediones with Electron-Deficient Olefins and Acetylene
  作者：Michihiko Noguchi、Yasutoshi Kiriki、Takashi Tsuruoka、Takahiro Mizui、Shoji Kajigaeshi

  DOI：10.1246/bcsj.64.99

  日期：1991.1

  The thermal reactions of some 6-methyl-5-[(substituted hydrazino)methyl]-2,4(1H,3H)-pyrimidinediones (1) were investigated. The 1,5-hydrogen shift in 1 gave 5,6-dihydro-5,6-bis(methylene)-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione intermediates, while the 1,2-hydrogen shift in 1 gave azomethine imine intermediates. These reaction profiles depend on the substituents of hydrazone moieties.

  研究了一些 6-甲基-5-[(取代肼基)甲基]-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮 (1) 的热反应。 1中的1,5-氢转移得到5,6-二氢-5,6-双(亚甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮中间体，而1中的1,2-氢转移得到偶氮甲碱亚胺中间体。这些反应曲线取决于腙部分的取代基。
• Reaction of (E)-β-enamino amides with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD): formation of benzene derivatives, enamino esters, and 2-pyridones
  作者：Antonio Nuvole、Giuseppe Paglietti

  DOI：10.1039/p19890001007

  日期：——

  An investigation of the additions of (E)-enamino amides (1a–d) with DMAD has shown that they are influenced by the stereochemistry of the intermediates and the amine component of the enamine system. In dryacetonitrile (E)-benzyl(methyl)amino-(1b), (E)-pyrrolidin-1-ylamino-(1c), and (E)-piperidin-1-ylamino-(1d) acrylamides, following a known mechanism, yielded tetramethyl benzene-1,2,3,4-tetracarboxylate

  （的加法调查ë）-enamino酰胺（1A - d）与DMAD已经表明，它们是由中间体的立体化学和烯胺系统的胺成分的影响。在干乙腈中，（E）-苄基（甲基）氨基-（1b），（E）-吡咯烷-1-基氨基-（1c）和（E）-哌啶-1-基氨基-（1d）丙烯酰胺，得到四甲基苯-1,2,3,4-四羧酸酯（5），（E）-氨基丁烯二酸酯（6b - d）和3,4-双甲氧基羰基吡啶-2-（1 H）-一8）。由于β-碳的不同亲核性，二甲氨基-（1a）和吗啉-1-基氨基-（1e）-丙烯酰胺形成了两性离子（11），该两性离子消除了丙醇酰胺，仅得到（E）-氨基丁烯二酸酯（6a，e）。