methyldiphenylphosphine borane | 54067-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyldiphenylphosphine borane
• 英文别名: diphenylmethylphosphine borane；diphenylmethylphosphine borane complex；methyldiphenylphosphane borane；[Methyl(diphenyl)phosphaniumyl]boranuide
• CAS: 54067-17-3
• 化学式: C₁₃H₁₆BP
• 分子量: 214.055
• InChiKey: BJFWMASOCGYZEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-50 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldiphenylphosphine borane 在 氨 、 sodium 、 溴代环己烷 作用下， 反应 0.58h， 以45%的产率得到(methyl)(phenyl)phosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  芳基膦衍生物的原位脱芳构化/烷基化

  摘要：

  芳基二烷基膦-硼烷和芳基二烷基膦氧化物在 Birch 还原条件下脱芳构化，然后用反应性烷基卤化物处理，提供相应的 α-官能化（环六-1,4-二烯-3-基）膦衍生物。该反应为合成大体积（环己二烯基）膦提供了一种选择方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200096
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氧化膦 在 三叔丁基硅烷 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyldiphenylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  有机催化还原叔膦氧化物

  摘要：

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500762
• 作为试剂：
  描述：

  甲基二苯基膦硫化物 在 正丁基锂 、 methyldiphenylphosphine borane 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环丙烷合成中的氧化膦，硫化物和硼烷的锂化和酰基转移反应† ‡

  摘要：

  氧化膦比硫化膦和膦硼烷快得多。与膦硼烷相比，磷化氢硫化物反过来更容易被锂化。在一种情况下有可能捕集硫化膦THF，经t- BuOK处理后得到环丙烷，表明磷化氢硫化物很容易经历膦酰基转移和环丙烷闭环，就像它们 氧化膦同行。所获得的数据表明，与硫化膦和膦硼烷相比，氧化膦易于被锂化并且更容易且更快地进行磷酰基转移。观察结果表明，有可能在膦硼烷或膦硫化物存在下进行涉及氧化膦的反应，潜在地允许在膦硼烷或膦硫化物存在下使膦氧化物进行区域选择性烷基化。

  DOI：

  10.1039/b817436a

文献信息

• A Lewis Base Nucleofugality Parameter, <i>N</i>^<i>F</i>_B, and Its Application in an Analysis of MIDA-Boronate Hydrolysis Kinetics
  作者：Nicholas P. Taylor、Jorge A. Gonzalez、Gary S. Nichol、Andrés García-Domínguez、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02729

  日期：2022.1.7

  The kinetics of quinuclidine displacement of BH3 from a wide range of Lewis base borane adducts have been measured. Parameterization of these rates has enabled the development of a nucleofugality scale (NFB), shown to quantify and predict the leaving group ability of a range of other Lewis bases. Additivity observed across a number of series R′3–nRnX (X = P, N; R′ = aryl, alkyl) has allowed the formulation

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。
• Reactions of the octahydrotriborate(1–) anion, [B₃H₈]^–, with some complexes of cobalt(<scp>I</scp>), cobalt(<scp>II</scp>), rhodium(<scp>I</scp>), and iridium(<scp>I</scp>), and the characterization of the ‘borallyl’ complex [Ir^III(η³-B₃H₇)(CO)H(PPh₃)₂]
  作者：Norman N. Greenwood、John D. Kennedy、David Reed

  DOI：10.1039/dt9800000196

  日期：——

  octahydrotriborate(1–) anion, [B3H8]–, reacts with amine and tertiary phosphine complexes of cobalt(I) and cobalt(II) halides to give arachno-triborane-ligand adducts, B3H7L, together with B2H4L2 and BH3L (where L = pyridine or tertiary phosphine). A similar reaction occurs with trans-[RhI(CO)Cl(PPh3)2] and with [IrI(CO)Cl(PPh3)2]. The latter complex also yields the novel ‘borallyl’ compound [IrIII(η3-B3H7)(CO)H(PPh3)2]

  八氢三硼酸酯（1-）阴离子[B 3 H 8 ] -与钴（I）和卤化钴（II）的胺和叔膦配合物反应生成芳族-三硼烷-配体加合物B 3 H 7 L具有B 2 H 4 L 2和BH 3 L（其中L =吡啶或叔膦）。反式-[Rh I（CO）Cl（PPh 3）2 ]和[Ir I（CO）Cl（PPh 3）2发生类似的反应]。后者复杂也产生了新的'borallyl'化合物的[Ir III（η 3 -B 3 ħ 7）（CO）H（PPH 3）2 ]，其也可被描述为巢-iridatetraborane，[（IRB 3 ħ 7）（CO）H（PPh 3）2 ]。讨论了该化合物的光谱性质和结构。[B 3 H 8 ] -离子不与[Ir I（CO）（dppe）2 ] +反应，但与[Ir I（dppe）2 ] +反应转化为[Ir III H 2（dppe）2 ] +（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）。
• Intramolecular Hydroboration of Unsaturated Phosphine Boranes
  作者：Peter Shapland、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/jo040125c

  日期：2004.6.1

  Homoallylic phosphine boranes undergo intramolecular hydroboration upon activation by triflic acid. The reaction occurs via an intermediate B-trifluorosulfonyloxyborane complex such as 15, followed by SN1-like or SN2-like displacement of the triflate leaving group, apparently leading to the formation of a four-center transition state. In the case of trisubstituted double bonds, as in the substrates

  均烯丙基膦硼烷经三氟甲磺酸活化后会发生分子内氢硼化反应。该反应通过中间体B-三氟磺酰氧基硼烷络合物如15发生，随后三氟甲磺酸酯离去基团的S N 1样或S N 2样置换，显然导致形成四中心过渡态。在三取代双键的情况下，如在基材29和32中一样，烯烃的离子氢化与内部氢硼化竞争。
• Brønsted Acid Promoted Reduction of Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Tetiana Krachko、Volodymyr Lyaskovskyy、Martin Lutz、Koop Lammertsma、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1002/zaac.201700125

  日期：2017.8.3

  Recently, Bronsted acids, such as phosphoric acids, carboxylic acids, and triflic acid, were found to catalyze the reduction of phosphine oxides to the corresponding phosphines. In this study, we fully characterize the HCl, HOTf, and Me2SiHOTf adducts of triphenylphosphine oxide and find that the thermally stable adduct Ph3POH+OTf– is efficiently converted into triphenylphosphine at 100 °C in the presence

  最近，人们发现布朗斯台德酸，例如磷酸、羧酸和三氟甲磺酸，可以催化氧化膦还原为相应的膦。在这项研究中，我们充分表征了三苯基氧化膦的 HCl、HOTf 和 Me2SiHOTf 加合物，并发现热稳定的加合物 Ph3POH+OTf– 在 100 °C 下在容易获得的氢硅氧烷存在下有效转化为三苯基膦。在相同的反应条件下，Ph3POSiMe2H+OTf– 也选择性地提供三苯基膦，表明甲硅烷基化氧化膦可能是该过程中的中间体。
• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。