3-(二乙氧基亚膦酰氧基)-2-丁烯酸乙酯 | 5675-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-(二乙氧基亚膦酰氧基)-2-丁烯酸乙酯
• 中文别名: 2-乙氧羰基-1-甲基乙烯基-二乙基磷酸酯
• 英文名称: ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate
• 英文别名: Phosphorsaeure-diethylester-(α-methyl-β-carbethoxy-vinyl-ester)；Diaethyl-<1-methyl-2-aethoxycarbonyl-vinyl>-phosphat；Diethyl-(acetessigsaeure-ethylester-enol)-phosphat；Ethyl 3-(Diethoxyphosphinyloxy)crotonat；Diaethyl-(1-methyl-2-aethoxycarbonyl-vinyl)-phosphat；2-Butenoic acid, 3-[(diethoxyphosphinyl)oxy]-, ethyl ester, (E)-；ethyl 3-diethoxyphosphoryloxybut-2-enoate
• CAS: 5675-57-0
• 化学式: C₁₀H₁₉O₆P
• 分子量: 266.231
• InChiKey: JHCCEPMFFLZBLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130.5°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

类别：农药
毒性分级：剧毒
急性毒性：

• 口服-大鼠 LD50: 22 毫克/公斤
• 口服-小鼠 LD50: 11 毫克/公斤

可燃性危险特性：热分解时排出磷氧化物烟雾

储运特性：库房低温、通风干燥

灭火剂：水、二氧化碳、干粉、泡沫

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(二乙氧基亚膦酰氧基)-2-丁烯酸乙酯 在 碲化氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 ethyl (E)-3-methylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of α,β-unsaturated systems

  摘要：

  Functionalized Z-vinylic tellurides were used in substitution reactions with lower order cyanocuprates leading to alpha, beta-unsaturated ketones and esters in good yields. In the case of acyclic tellurides, the product was obtained in high diastereoselectivity. The control of the stereoselectivity was achieved by simple change of the reaction temperature. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.025
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 亚磷酸二乙酯 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以32%的产率得到3-(二乙氧基亚膦酰氧基)-2-丁烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  LiI / TBHP介导的P（O）–H化合物与酚和各种亲核试剂的氧化交叉偶联：直接获得有机磷酸酯的合成

  摘要：

  使用氧化交叉偶联策略描述了P（O）–H化合物与各种亲核试剂（例如苯酚，醇，胺和烯醇）的直接磷酸化作用。已经实现了羟基化的萘基和杂芳基的磷酸化。该转化的主要特征是反应时间短，官能团耐受性强和底物范围广。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901362

文献信息

• A general method of synthesis of functionalized Z-vinylic tellurides starting from β-dicarbonyl compounds
  作者：Rafael E Barrientos-Astigarraga、Priscila Castelani、Celso Y Sumida、Julio Zukerman-Schpector、João V Comasseto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01204-2

  日期：2002.2

  Z-Vinylic tellurides are prepared by stereoselective vinylic substitution on Z/E mixtures of enolphosphates, acetates, tosylates and triflates by organotellurolates. The reaction is sensitive to the nature of the organotellurolate; the aromatic derivatives react slower than the aliphatic ones. The reaction time is not influenced by the nature of the leaving group.

  Z- Vinylic碲化物是通过在烯醇磷酸酯，乙酸酯，甲苯磺酸酯和三氟甲磺酸酯的Z / E混合物上通过立体立体乙烯基化合物进行立体选择性乙烯基取代而制得的。该反应对有机碲酸根的性质敏感。芳香族衍生物的反应比脂肪族衍生物慢。反应时间不受离去基团性质的影响。
• Synthesis of functionalized tri- and tetrasubstituted vinylic tellurides from enolphosphates through vinylic substitution by lithium butyltellurolate
  作者：R.E Barrientos-Astigarraga、P Castelani、C.Y Sumida、J.V Comasseto

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01633-0

  日期：1999.10

  Vinylic tellurides are precursors of important highly reactive vinylic organometallics (e.g. vinyl Li and Cu species). Herein we report that tri- and tetrasubstituted functionalized vinylic tellurides can be prepared from enolphosphates through a vinylic substitution by lithium butyltellurolate. Starting from mixtures of Z- and E-enolphosphates, only the Z-vinylic telluride is formed.

  乙烯基碲化物是重要的高反应性乙烯基有机金属（例如乙烯基Li和Cu物质）的前体。在本文中，我们报道可以通过烯丙基磷酸酯通过碲酸丁二酸锂的乙烯基取代来制备三和四取代的官能化的乙烯基碲化物。从Z-和E-烯醇磷酸酯的混合物开始，仅形成Z-乙烯基碲化物。
• Stereoselective synthesis of (<i>E</i>)-α,β-unsaturated esters: triethylamine-catalyzed allylic rearrangement of enol phosphates
  作者：Yulong Zhang、Huichuang Guo、Qian Wu、Xiaojing Bi、Enxue Shi、Junhua Xiao

  DOI：10.1039/d3ra02430j

  日期：——

  α,β-Unsaturated esters are key structural motifs widely distributed in various biologically active molecules, and their Z/E-stereoselective synthesis has always been considered highly attractive in organic synthesis. Herein, we present a >99% (E)-stereoselective one-pot synthetic approach towards β-phosphoroxylated α,β-unsaturated esters via a mild trimethylamine-catalyzed 1,3-hydrogen migration of

  α,β-不饱和酯是广泛分布于各种生物活性分子中的关键结构基序，其Z/E-立体选择性合成一直被认为在有机合成中极具吸引力。在此，我们提出了一种通过温和的三甲胺催化的源自溶剂的相应非共轭中间体的 1,3-氢迁移来制备 β-磷酸化 α,β-不饱和酯的 >99% (E)-立体选择性一锅合成方法。低成本 4-氯乙酰乙酸酯和亚磷酸酯之间的自由 Perkow 反应。因此，通过 Negishi 交叉偶联裂解磷酸烯醇键，使多功能 β,β-二取代 (E)-α,β-不饱和酯具有完全的 (E)-立构保留性。此外，获得了源自2-氯乙酰乙酸酯的α，β-不饱和酯的富含立构保留(E)的混合物，并且可以在一次操作中轻松获得两种异构体。
• Über die Darstellung von Enol-phosphaten und Enol-phosphinaten aus Carbonylverbindungen
  作者：N. Kreutzkamp、J. Pluhatsch、H. Schindler

  DOI：10.1002/ardp.19602931005

  日期：——
• Stereoselective synthesis of vinylic chalcogenides through vinylic substitution by lithium organylchalcogenolates
  作者：C.C. Silveira、R.B. Guerra、J.V. Comasseto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.074

  日期：2007.7

  Enol phosphates and enol tosilates of P-dicarbonyl compounds react with lithium organoselenolates to give beta-organo-seleno (Z) -alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds. Tetrasubstituted vinylic vic-bis(organylchalcogenides) of (E)-geometry have been prepared by this method. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.