phenethyl(trifluoromethyl)sulfane | 361182-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenethyl(trifluoromethyl)sulfane
• 英文别名: [2-[(trifluoromethyl)thio]ethyl]benzene；Phenethyl(trifluoromethyl) sulfide；2-(trifluoromethylsulfanyl)ethylbenzene
• CAS: 361182-15-2
• 化学式: C₉H₉F₃S
• 分子量: 206.232
• InChiKey: OSRXXTOOTLTGKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenethyl(trifluoromethyl)sulfane 、 benzyl methyl diazomalonate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基取代的叶立德:：三氟甲基硫醚的Rh催化类胡萝卜素加成

  摘要：

  描述了向三氟甲基硫醚中高效Rh催化的类胡萝卜素加成以形成三氟甲基取代的sulf叶立德。三氟甲基取代的叶立德可以用作亲电子的三氟甲基化试剂，如β-酮酸酯和芳基碘化物的三氟甲基化所证明的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01170
• 作为产物：
  描述：

  乙基溴苯 在 sodium acetate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 phenethyl(trifluoromethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  硫代磺酸盐的全氟烷基化：全氟烷基硫化物的合成。

  摘要：

  描述了全氟烷基硫化物的实际合成。该方法采用稳定且易于获得的硫代磺酸盐作为新的亲电子试剂，并带有商用亲核全氟烷基化试剂。温和的反应条件允许获得适用于药物开发的各种芳基和烷基取代的全氟烷基硫化物。此外，该反应操作简单，无味，不产生有毒废物，因此应吸引工业规模生产的从业人员。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02235

文献信息

• Efficient C(sp3alkyl)–SCF3 bond formations via copper-mediated trifluoromethylthiolation of alkyl halides
  作者：Quanfu Lin、Li Chen、Yangjie Huang、Mingguang Rong、Yaofeng Yuan、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1039/c4ob00403e

  日期：——

  A general and convenient copper-mediated trifluoromethylthiolation of primary and secondary alkyl halides was described. Variation of the solvent, additives and time allowed optimization of the reaction. A wide range of alkyl halides were explored to give a set of alkyl trifluoromethyl thioethers in moderate to excellent yields. A variety of functional groups, including ethers, thioether, esters, nitriles, amides, and ketal groups, were well tolerated in the electrophilic partner.

  报道了一种通用且便捷的铜介导的一级和二级烷基卤化物的三氟甲硫基化反应。通过改变溶剂、添加剂和时间，实现了反应的优化。广泛的烷基卤化物被探索用于合成一系列中等到优异收率的烷基三氟甲硫醚。包括醚、硫醚、酯、腈、酰胺和缩酮在内的多种官能团在亲电试剂中均得到良好的耐受。
• Structure–Reactivity Relationship of Trifluoromethanesulfenates: Discovery of an Electrophilic Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Xinxin Shao、Chunfa Xu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/jo502645m

  日期：2015.3.20

  A family of electrophilic trifluoromethanesulfenates was prepared. Structure–reactivity relationship studies showed that the substituted groups on the aryl ring of the trifluoromethylthiolating reagent did not have an obvious influence on their reactivities. A simplified electrophilic trifluoromethylthiolating reagent 1c was then identified that can react with a wide range of nucleophiles such as Grignard

  制备了亲电三氟甲烷亚磺酸盐家族。结构反应关系研究表明，三氟甲基硫醇化试剂的芳基环上的取代基对其反应活性没有明显影响。然后鉴定出一种简化的亲电子三氟甲基硫醇化试剂1c，它可以在温和的反应条件下与格氏试剂，芳基硼酸，炔烃，吲哚，β-酮酸酯，羟吲哚和亚磺酸钠等多种亲核试剂反应。在这些条件下可以耐受多种官能团。
• Difluorocarbene‐Derived Trifluoromethylthiolation and [ ¹⁸ F]Trifluoromethylthiolation of Aliphatic Electrophiles
  作者：Jian Zheng、Lu Wang、Jin‐Hong Lin、Ji‐Chang Xiao、Steven H. Liang

  DOI：10.1002/anie.201505446

  日期：2015.11.2

  The first trifluoromethylthiolation and [18F]trifluoromethylthiolation of alkyl electrophiles with in situ generated difluorocarbene in the presence of elemental sulfur and external (radioactive) fluoride ion is described. This transition‐metal‐free approach is high yielding, compatible with a variety of functional groups, and operated under mild reaction conditions. The conceptual advantage of this

  描述了在元素硫和外部（放射性）氟离子存在下，用原位生成的二氟卡宾对烷基亲电试剂进行的第一次三氟甲基硫醇化和[ 18 F]三氟甲基硫醇化。这种无过渡金属的方法收率高，可与各种官能团兼容，并且可在温和的反应条件下操作。这种外源氟化物介导的转化的概念优势使空前的[ 18 F] CF 3 S标记分子从最常用的[ 18 F]氟离子合成成为可能。快速的放射化学反应时间（≤1分钟）和高的官能团耐受性允许接触各种脂肪族[ 18 F] CF 3S化合物产量高。
• Iron-Catalyzed Decarboxylation of Trifluoroacetate and Its Application to the Synthesis of Trifluoromethyl Thioethers
  作者：Benjamin Exner、Bilguun Bayarmagnai、Fan Jia、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/chem.201503915

  日期：2015.11.23

  Nucleophilic CF3 has been generated by decarboxylation of potassium trifluoroacetate, arguably the most easy‐to‐handle, inexpensive, and sustainable source of trifluoromethyl groups. Simple iron(II) chloride catalyzes the decarboxylation as well as a subsequent trifluoromethylation of organothiocyanates, resulting in a straightforward synthesis of trifluoromethyl thioethers. The KCN byproduct is absorbed by

  亲核CF 3是由三氟乙酸钾脱羧生成的，而三氟乙酸钾可以说是最易于处理，廉价且可持续的三氟甲基来源。简单的氯化铁（II）催化有机硫氰酸酯的脱羧以及随后的三氟甲基化，从而直接合成三氟甲基硫醚。KCN副产物被铁（II）吸收，形成了无毒的六氰合铁酸钾。醛与三氟乙酸酯的类似三氟甲基化反应强调了这种铁催化的脱羧三氟甲基化反应的合成潜力。
• Electrophilic Trifluoromethanesulfanylation of Organometallic Species with Trifluoromethanesulfanamides
  作者：François Baert、Julie Colomb、Thierry Billard

  DOI：10.1002/anie.201205156

  日期：2012.10.8

  It's so easy! Direct trifluoromethanesulfanylation reactions remain difficult to perform because of the lack of reagents that are stable and easy to handle. Trifluoromethanesulfanamides are reagents which, in combination with readily available Grignard reagents, can be used by those without experience in fluorine chemistry to easily synthesize trifluoromethylthioethers.

  它是如此容易！由于缺乏稳定且易于处理的试剂，直接三氟甲烷磺酰化反应仍然难以进行。三氟甲硫酰胺是与容易获得的格利雅试剂结合使用的试剂，对于那些没有氟化学经验的人来说，可以很容易地合成三氟甲基硫醚。