(-)-(RS,R)-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜 | 116386-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (-)-(RS,R)-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜
• 英文名称: (-)-(R_S,R)-1-chloro-2-phenylethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (S-R,1-R)-p-Tolyl-1-chloro-2-phenylethyl sulfoxide；1-[(R)-[(1R)-1-chloro-2-phenylethyl]sulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 116386-53-9
• 化学式: C₁₅H₁₅ClOS
• 分子量: 278.803
• InChiKey: QLUDKOFHYWTTLH-MAUKXSAKSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  440.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(RS,R)-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜 、 甲基硼酸新戊二醇酯 在 乙基氯化镁 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 various solvents 为溶剂， 反应 3.8h， 以56%的产率得到(S)-(+)-1-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的主族手性类胡萝卜素对硼酸酯的试剂控制的不对称同源性。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过亚砜配体交换从原位生成的推定对映体富集类胡萝卜素物质（R）-1-氯-2-苯基乙基氯化镁（9）和（S）-1-氯-2-苯基乙基锂（26） （-）-（R（S），R）-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜（8）实现了硼酸酯的立体控制同源性。在使用Li-类胡萝卜素26的实例中，通过用碱性过氧化氢氧化衍生自硼酸盐产物的仲醇所显示的ee百分数接近于亚砜8的百分数。

  DOI：

  10.1021/ol053055k
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基亚硫酰氯 在 吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 potassium carbonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 141.5h， 生成 (-)-(RS,R)-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的主族手性类胡萝卜素对硼酸酯的试剂控制的不对称同源性。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过亚砜配体交换从原位生成的推定对映体富集类胡萝卜素物质（R）-1-氯-2-苯基乙基氯化镁（9）和（S）-1-氯-2-苯基乙基锂（26） （-）-（R（S），R）-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜（8）实现了硼酸酯的立体控制同源性。在使用Li-类胡萝卜素26的实例中，通过用碱性过氧化氢氧化衍生自硼酸盐产物的仲醇所显示的ee百分数接近于亚砜8的百分数。

  DOI：

  10.1021/ol053055k

文献信息

• Highly Enantiomerically Enrichedα-Haloalkyl Grignard Reagents
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Peter G. Nell、Roland Leo,、Klaus Harms

  DOI：10.1002/1521-3765(20000915)6:18<3359::aid-chem3359>3.0.co;2-u

  日期：2000.9.15

  alpha-Chloro- and alpha-bromoalkyl Grignard reagents 11 and 30 with > 97% ee (enantiomeric excess) were generated by a sulfoxide/magnesium exchange reaction from the enantiomerically and diastereomerically pure sulfoxides 25 and 27. The resulting alpha-haloalkyl Grignard reagents are configurationally stable at -78 degrees C. Racemization sets in at or above -60 degrees C, especially when the solution

  通过对映体和非对映体纯亚砜25和27的亚砜/镁交换反应生成了ee> 97％ee（对映体过量）的α-氯代和α-溴代烷基格氏试剂。所得的α-卤代烷基格氏试剂为在-78摄氏度下结构稳定。外消旋化温度在-60摄氏度或以上，尤其是当溶液中含有溴离子时。在不存在卤离子的情况下，当化学分解开始时，构型稳定性可扩展至-20摄氏度。
• Iterative Stereospecific Reagent-Controlled Homologation of Pinacol Boronates by Enantioenriched α-Chloroalkyllithium Reagents
  作者：Paul R. Blakemore、Matthew S. Burge

  DOI：10.1021/ja068808s

  日期：2007.3.1

  Reaction of pinacol boronates with putative enantioenriched alpha-chloroalkyllithium species, generated in situ from homochiral alpha-chloroalkylsulfoxides by sulfoxide ligand exchange with t-BuLi in PhMe at -78 degrees C, gave chain-extended boronic ester products with generally excellent stereochemical fidelity. Iteration of this stereospecific reagent-controlled homologation (StReCH) process enabled the programmed synthesis of all four stereoisomers of a stereodiad-containing model system (4-benzyl-1,6-diphenylhexan-2-ol) with er >= 97:3 in all cases.
• Reagent-Controlled Asymmetric Homologation of Boronic Esters by Enantioenriched Main-Group Chiral Carbenoids
  作者：Paul R. Blakemore、Stephen P. Marsden、Huw D. Vater

  DOI：10.1021/ol053055k

  日期：2006.2.1

  and (S)-1-chloro-2-phenylethyllithium (26), generated in situ by sulfoxide ligand exchange from (-)-(R(S),R)-1-chloro-2-phenylethyl p-tolyl sulfoxide (8), effected the stereocontrolled homologation of boronic esters. sec-Alcohols derived from the product boronates by oxidation with basic hydrogen peroxide exhibited % ee closely approaching that of sulfoxide 8 in examples employing Li-carbenoid 26.

  [反应：参见正文]通过亚砜配体交换从原位生成的推定对映体富集类胡萝卜素物质（R）-1-氯-2-苯基乙基氯化镁（9）和（S）-1-氯-2-苯基乙基锂（26） （-）-（R（S），R）-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜（8）实现了硼酸酯的立体控制同源性。在使用Li-类胡萝卜素26的实例中，通过用碱性过氧化氢氧化衍生自硼酸盐产物的仲醇所显示的ee百分数接近于亚砜8的百分数。