甲基硼酸新戊二醇酯 | 66423-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 甲基硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 2,5,5-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 66423-62-9
• 化学式: C₆H₁₃BO₂
• 分子量: 127.979
• InChiKey: ASRDINLIZIEEFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基硼酸新戊二醇酯 在 正丁基锂 、 仲丁基锂 、 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔基部分可引发1，2-金属化转变：硼酸酯与对芳基乙炔的对映体特异性sp2 -sp3偶联。

  摘要：

  已经研究了仲和叔硼酸酯与芳族化合物的对映体特异性偶联。通过添加N-溴代琥珀酰亚胺（NBS），已使用对位锂化的苯乙炔和一系列硼酸酯实现了偶联。中间体硼酸酯配合物的炔官能团与NBS反应，触发硼上的基团从1,2-迁移到碳上，从而得到脱芳基化的溴丙二烯中间体。此时，新戊基硼酸酯会发生消除和重新芳构化，从而产生偶联产物。然而，使用频哪醇硼酸酯，硼部分迁移至相邻的碳，导致形成结合有邻硼的偶联产物。通过炔烃和硼酸酯官能团的正交转化证明了掺入硼的产物的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201703894
• 作为产物：
  描述：

  甲基硼酸 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.05h， 以66%的产率得到甲基硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的主族手性类胡萝卜素对硼酸酯的试剂控制的不对称同源性。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过亚砜配体交换从原位生成的推定对映体富集类胡萝卜素物质（R）-1-氯-2-苯基乙基氯化镁（9）和（S）-1-氯-2-苯基乙基锂（26） （-）-（R（S），R）-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜（8）实现了硼酸酯的立体控制同源性。在使用Li-类胡萝卜素26的实例中，通过用碱性过氧化氢氧化衍生自硼酸盐产物的仲醇所显示的ee百分数接近于亚砜8的百分数。

  DOI：

  10.1021/ol053055k
• 作为试剂：
  描述：

  3-(三氟甲基)苯乙烯 、 苯基氯化镁 在 C₈H₁₂*Cl^(1-)*Rh⁽¹⁺⁾ 、 甲基硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到(3,3-difluoroprop-2-ene-1,2-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis ofgem-Difluoroalkenes via β-Fluoride Elimination of Organorhodium(I)

  摘要：

  α-(三氟甲基)苯乙烯与芳基硼酸酯和氯化亚甲基镁在铑(I)催化剂的存在下反应，生成gem-二氟烯烃。该反应通过芳基铑(I)物种加成到电子缺乏的碳-碳双键上，随后发生β-氟离去反应。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.1006

文献信息

• Potassium Trimethylsilanolate Enables Rapid, Homogeneous Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Connor P. Delaney、Vincent M. Kassel、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acscatal.9b04353

  日期：2020.1.3

  Herein, a mild and operationally simple method for the Suzuki−Miyaura cross-coupling of boronic esters is described. Central to this advance is the use of the organic-soluble base, potassium trimethylsilanolate, which allows for a homogeneous, anhydrous cross-coupling. The coupling proceeds at a rapid rate, often furnishing products in quantitative yield in less than 5 min. By applying this method

  在此，描述了一种温和且操作简单的硼酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联方法。这一进步的中心是有机可溶性碱三甲基硅烷醇钾的使用，它可以实现均匀，无水的交叉偶联。偶联以快速的速度进行，通常在不到5分钟的时间内提供定量产量的产品。通过应用该方法，对于三个发表的反应，观察到反应时间减少了> 10倍，这需要> 48小时才能达到令人满意的转化率。
• Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer
  作者：Kento Ishida、Hokuto Yamazaki、Chihiro Hagiwara、Manabu Abe、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201904635

  日期：2020.1.27

  some alkanoylsilanes because Norrish-type fragmentations compete, which limit the synthetic utility of alkanoylsilanes as carbene precursors. In this study, generation of siloxycarbenes from alkanoylsilanes by visible-light-induced energy transfer was examined by using an Ir complex, [IrdF(CF3 )ppy}2 (dtbpy)]PF6 , and was successfully applied to the C-C coupling reactions with boronic esters or aldehydes

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。
• Oxidatively Induced Reductive Elimination: Exploring the Scope and Catalyst Systems with Ir, Rh, and Ru Complexes
  作者：Jinwoo Kim、Kwangmin Shin、Seongho Jin、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.9b00364

  日期：2019.3.6

  induced reductive elimination ( ORE) plays a critical role in the product-releasing C-C bond formation. Notably, we have demonstrated that ORE broadly operates with a series of half-sandwich d6 Ir(III)-, Rh(III)-, and Ru(II)-aryl complexes. We have described that the metal center oxidation of the isolable post-transmetalation intermediates by means of chemical- or electro-oxidation can readily deliver the

  将 CH 键直接转化为 CC 键是传统交叉偶联反应的一种有前景的替代方法，从而产生了广泛的高效催化 CH 官能化反应。在催化 CC 键形成的基本阶段中，还原消除构成了催化循环的关键步骤，因此，已经进行了广泛的研究以促进这一过程。在这方面，金属转移后中间体金属中心的氧化将是一种有吸引力的方法。在此，我们探索了底物范围、催化剂系统和氧化工具，以证明氧化诱导还原消除 (ORE) 在释放产物的 CC 键形成中起着关键作用。值得注意的是，我们已经证明 ORE 广泛使用一系列半夹心 d6 Ir(III)-，Rh(III)-和Ru(II)-芳基配合物。我们已经描述了可分离的金属转移后中间体的金属中心氧化通过化学氧化或电氧化可以很容易地在还原消除后甚至在环境温度下提供所需的芳基化产物。计算研究描绘了还原消除的热力学，其中显示激活势垒随着中间体氧化态的增加而显着降低。我们还成功地在相应的 Rh-甲基复合物中证实了这种
• Ruthenium(0)-Catalyzed C–H Arylation of Aromatic Imines under Neutral Conditions: Access to Biaryl Aldehydes
  作者：Feng Hu、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01738

  日期：2016.9.2

  The first ruthenium(0)-catalyzed C–H bond arylation of aromatic imines with arylboronates under neutral conditions is reported. This versatile method provides rapid access to a wide range of biaryl aldehydes that are difficult to assemble using traditional methods with high atom economy. A new hydrogen acceptor for Ru(0) arylation has been identified. This atom-economical strategy has potential for

  据报道，在中性条件下，芳族亚胺与芳基硼酸酯的首次钌（0）催化的C–H键芳基化。这种通用的方法可快速访问各种使用芳烃经济性高的传统方法难以组装的联芳基醛。已经确定了Ru（0）芳基化的新氢受体。这种原子经济的策略具有使用可移动的导向基团在Ru（0）催化的C–H键芳基化中直接应用的潜力。据报道，吲哚通过一个顺序的一锅多CH反应进行合成。
• Ruthenium-Catalyzed Functionalization of Aryl Carbon−Oxygen Bonds in Aromatic Ethers with Organoboron Compounds
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Mayumi Usui、Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja0393170

  日期：2004.3.1

  The ruthenium-catalyzed reaction of aryl ethers having a carbonyl group at the ortho position to the ether group with organoboronates (R-B(OCH2CMe2CH2O), R = aryl, alkenyl, and alkyl) resulted in site-selective C-C bond formation. Among the transition metal complexes screened, the RuH2(CO)(PPh3)3 complex showed the highest activity. Several aromatic ketones having methoxy or phenoxy groups at the ortho

  在醚基邻位具有羰基的芳基醚与有机硼酸酯 (RB(OCH2CMe2CH2O)，R = 芳基、烯基和烷基) 的钌催化反应导致位点选择性 CC 键的形成。在筛选出的过渡金属配合物中，RuH2(CO)(PPh3)3 配合物显示出最高的活性。几种在邻位具有甲氧基或苯氧基的芳族酮也可用于该偶联反应。各种含有给电子（NMe2、OMe、甲基和乙烯基）和吸电子（F 和 CF3）基团的芳基硼酸酯与甲氧基酮反应，以高产率得到相应的偶联产物。