5,5-dimethyl-2-phenethyl-1,3,2-dioxaborinane | 676593-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-phenethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-2-(2-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 676593-26-3
• 化学式: C₁₃H₁₉BO₂
• 分子量: 218.104
• InChiKey: ZALPTUFMDRZKJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204-206 °C(Press: 4.5 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-phenethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  原位红外光谱研究二胺连接的α-锂化氨基甲酸酯和苯甲酸酯的去质子生成和硼化

  摘要：

  二胺介导的 O-烷基氨基甲酸酯或苯甲酸酯与烷基锂试剂的 α-去质子化、用有机硼化合物捕获碳负离子以及所得硼酸盐络合物的 1,2-金属酸盐重排是有机硼化合物立体选择性同系化的主要步骤。虽然最后一步可以很容易地通过 11B 核磁共振光谱进行监测，但由于需要专门的分析技术，通常在低温下进行的前两个步骤不太为人所知。通过原位红外光谱对这些步骤的研究为优化有机硼化合物的同系化反应提供了宝贵的数据。虽然苯甲酸酯在非配位溶剂中的去质子化比在醚类溶剂中快，氨基甲酸酯的去质子化表现出相反的趋势，这种差异源于氨基甲酸酯与二胺连接的烷基锂试剂形成无活性寄生复合物的倾向。由于在硼-锂交换之前需要将硼上的二醇配体的氧原子与锂离子初始络合，因此在甲苯中大体积二胺配位的锂化物质的硼化反应非常缓慢。然而，醚溶剂或极少量的 THF 通过初始置换与锂离子配位的大体积二胺促进预络合。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06871
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 5,5-dimethyl-2-phenethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  碱介导的烷基砜自由基硼化反应

  摘要：

  据报道，在与 B 2 neop 2的碱介导的硼基化反应中，利用失活的烷基砜作为烷基自由基前体，从而无需进一步酯交换即可直接获得有价值的烷基硼酸酯。这种方法具有可扩展性，并且能够耐受各种官能团和底物，包括复杂分子。

  DOI：

  10.1002/chem.202103866

文献信息

• Efficient synthesis of alkylboronic esters <i>via</i> magnetically recoverable copper nanoparticle-catalyzed borylation of alkyl chlorides and bromides
  作者：Mahadev L. Shegavi、Abhishek Agarwal、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d0gc00677g

  日期：——

  report a magnetically separable Cu nanocatalyst (Fe-DOPA-Cu) for the borylation of alkyl halides with alkoxy diboron reagents, providing alkylboronic esters in high yields, with broad functional group tolerance under mild reaction conditions. The procedure is also applicable to the borylation of benzyl chlorides and bromides. Radical clock experiments support a radical-mediated process. Easy recycling of

  我们报告了一种可磁分离的铜纳米催化剂（Fe-DOPA-Cu），用于烷基卤化物与烷氧基二硼试剂的硼酸酯化，可提供高产率的烷基硼酸酯，在温和的反应条件下具有宽泛的官能团耐受性。该方法也适用于苄基氯和溴化物的硼化。激进的时钟实验支持激进介导的过程。催化剂易于循环使用，最多十次运行不会造成活性显着下降。
• Iron-Based Catalyst for Borylation of Unactivated Alkyl Halides without Using Highly Basic Organometallic Reagents
  作者：Sheema Siddiqui、Ramesh Bhawar、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02364

  日期：2021.1.15

  alkyl bromides and chlorides with bis(neopentylglycolato)diborane (B2neop2) mediated by iron-bis amide is described. The reaction proceeds with a broad substrate scope and good functional group compatibility. Moreover, sufficient catalytic activity was obtained for primary and secondary alkyl halides. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through a radical pathway.

  描述了由铁-双酰胺介导的烷基溴化物和氯化物与双（新戊基糖基乙酸）二硼烷（B 2 neop 2）的轻度硼化。反应在较宽的底物范围和良好的官能团相容性下进行。此外，对于伯烷基卤和仲烷基卤获得了足够的催化活性。机理研究表明，反应通过自由基途径进行。
• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。
• Recyclable Copper Nanoparticles‐Catalyzed Hydroboration of Alkenes and β‐Borylation of α,β‐Unsaturated Carbonyl Compounds with Bis(Pinacolato)Diboron
  作者：Mahadev L. Shegavi、Suresh Saini、Ramesh Bhawar、Meghana Desai Vishwantha、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1002/adsc.202001616

  日期：2021.4.27

  Nano‐ferrite‐supported Cu nanoparticles (Fe‐dopamine‐Cu NPs) catalyzed anti‐Markovnikov‐selective hydroboration of alkenes with B2pin2 is reported under mild reaction conditions. This protocol can be applied to a broad range of substrates with high functional group compatibility. In addition, we demonstrated the use of Fe‐dopamine‐Cu NPs as a catalyst for the β‐borylation of α,β‐unsaturated ketones and ester, providing

  据报道，在温和的反应条件下，纳米铁氧体负载的铜纳米颗粒（Fe-多巴胺-Cu NPs）用B 2 pin 2催化烯烃的反Markovnikov选择性硼氢化。该协议可应用于具有高官能团兼容性的多种基材。此外，我们证明了使用铁多巴胺-铜纳米颗粒作为α，β-不饱和酮和酯的β-硼化催化剂，可提供高达98％的烷基硼酸酯。对于这两个系统，在多达五个反应运行中，可磁循环使用的催化剂的再利用都不会导致活性的显着降低。
• 4-Cyanopyridine-catalyzed anti-Markovnikov selective hydroboration of alkenes
  作者：Rui Xu、Guo-ping Lu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c8nj03222j

  日期：——

  A highly selective anti-Markovnikov hydroboration reaction of alkenes with bis(pinacolato)diboron catalyzed by 4-cyanopyridine has been described. This strategy provides an efficient, practical and environmentally benign protocol for the construction of alkylboronates in moderate to good yields under metal-free conditions. A radical mechanism proceeding via a 4-cyanopyridine-ligated boryl radical was

  已经描述了烯烃与4-氰基吡啶催化的双（频哪醇）二硼烷的高选择性抗马尔科夫尼科夫硼氢化反应。该策略为在无金属条件下以中等到良好的收率构建烷基硼酸酯提供了一种有效，实用和环境友好的方案。提出了通过4-氰基吡啶连接的硼基自由基进行的自由基机理。