1-nitrohex-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1-nitrohex-1-ene
• 化学式: C₆H₁₁NO₂
• 分子量: 129.159
• InChiKey: NVRCWQXVOOOPPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitrohex-1-ene 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (6-butyl-4-methyl-1-nitrocyclohex-3-en-1-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Ono, Noboru; Miyake, Hideyoshi; Kamimura, Akio, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1929 - 1936

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-nitrohexan-2-ol 在 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 3.0h， 生成 1-nitrohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  不对称 N-杂环卡宾催化烯醛与硝基烯烃的加成：通过均烯化反应途径控制立体化学以获取 δ-内酰胺

  摘要：

  在新型手性 N-杂环卡宾的催化下，烯醛和硝基烯烃之间的不对称分子间反应已被开发，以产生 δ-硝基酯。这项工作的关键是开发了一种催化剂，该催化剂有利于 δ-硝基酯途径而不是已建立的 Stetter 途径。该反应以高立体选择性进行，并提供以前未报道的顺式非对映异构体。我们还报告了一种用于合成 δ-内酰胺的操作简便的两步一锅法。

  DOI：

  10.1021/ja403847e

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1-Nitrobicyclo[3.1.0]hexanes and Fused Isoxazoline-<i>N</i>-oxides from Primary Nitro Compounds
  作者：Akio Kamimura、Ryota Takeuchi、Kosuke Ikeda、Takaaki Moriyama、Michinori Sumimoto

  DOI：10.1021/jo202489v

  日期：2012.3.2

  The one-step preparation of 1-nitrobicyclo[3.1.0]hexane and bicycloisoxazoline-N-oxide was readily achieved from conjugate adducts of nitro alkenes and allylmalonates by treatment with Ag2O and iodine under basic conditions. We observed that when a primary alkyl group was present at the β-position of the nitro group, bicyclo[3.1.0]hexane was preferentially formed, whereas if a secondary alkyl group

  1-硝基双环[3.1.0]己烷和双环异恶唑啉-N-氧化物的一步制备很容易通过在碱性条件下用Ag 2 O和碘处理硝基烯烃和丙二酸烯丙酯的共轭加合物来实现。我们观察到，当硝基的β位上存在伯烷基时，优先形成双环[3.1.0]己烷，而如果仲烷基占据该位置，则主要生成异恶唑啉-N-氧化物。在两个反应中，对于环戊烷单元的形成都观察到高的顺式选择性。分离出碘代甲基加合物，将其视为环化的中间体，并将其转化为异恶唑啉-N氧化物成功实现。异恶唑啉-N-氧化物与烯烃进行1,3-偶极环加成反应生成三环杂环化合物，可通过使用阮内镍（Raney-Ni）对N–O键进行还原性裂解，将其容易地以良好的产率转化为螺内酰胺。另一方面，异恶唑啉-N-氧化物的1，3-偶极环加成至末端炔烃立体选择性地产生三环氮丙啶。
• A Recyclable Organocatalyst for Asymmetric Michael Addition
  作者：Mei Yang、Yuecheng Zhang、Jiquan Zhao、Qiusheng Yang、Yi Ma、Xiaohui Cao

  DOI：10.1007/s10562-016-1693-x

  日期：2016.3

  In this study, a new organocatalyst derived from proline was developed and shown to be an efficient catalyst for asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitroolefins with high diastereo- and enantioselectivities. (syn;anti up to 99:1, ee. up to 98 %.). Furthermore, the catalyst is easily recovered and could be reused six times without significant loss of its ability to affect

  在这项研究中，开发了一种衍生自脯氨酸的新型有机催化剂，它是酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应的有效催化剂，具有高非对映选择性和对映选择性。（syn;anti 高达 99:1，ee。高达 98%。）。此外，催化剂很容易回收，可以重复使用六次，而不会显着丧失其影响不对称反应结果的能力。此外，对模型反应进行了 B3LYP/6-311G(d,p)//6-311 + G(2dp,f) 水平的计算研究，并证实了以下假设：首先，羧基之间的氢键基团和硝基在催化中起重要作用，其次是酮反应形成2S的重新攻击的能垒，3R 产物低于导致 2S、3R 产物的 si-face 攻击。Graphical Abstract 使用先前报道的有机催化剂（图中的铅化合物）的结构改性设计了一种高效且可回收的有机催化剂，用于不对称迈克尔加成。引入的羧基不仅提高了对映选择性，而且为催化剂的回收带来了便利。
• Highly enantioselective Michael addition reactions in water catalyzed by an insoluble MPS-supported 4-sulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether
  作者：Yongming Chuan、Guihua Chen、Yungui Peng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.011

  日期：2009.6

  The development of a highly efficient, insoluble, and non-swelling MPS-supported organocatalyst for the direct asymmetric Michael reaction of ketones and aldehydes to nitrostyrenes at room temperature in water is described. Excellent yields (up to 100%) and high stereoselectivities (up to 94% dr and 93% ee) were achieved with 10 mol % of the catalyst. The resin-bound catalyst was simply separated and

  描述了一种高效，不溶且不溶胀的MPS负载的有机催化剂的开发，该有机催化剂用于在室温下在水中将酮和醛直接进行不对称迈克尔反应，生成硝基苯乙烯。使用10摩尔％的催化剂可获得极佳的收率（最高100％）和高的立体选择性（最高94％dr和93％ee）。树脂结合的催化剂可以简单地通过过滤进行分离和回收，然后再用于六个连续的试验中，而活性和对映选择性均不会显着下降。
• Sugar thiourea catalyzed highly enantioselective Michael addition of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone to β-nitroalkenes
  作者：B. V. Subba Reddy、S. Madhusudana Reddy、Manisha Swain

  DOI：10.1039/c2ra22270a

  日期：——

  A highly enantioselective Michael addition of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone to β-nitrostyrenes has been achieved using a novel class of sugar-Cinchona thiourea conjugates. The method offers significant advantages such as low catalyst loading (1 mol%), high enantioselectivity (up to 99% ee), short reaction times and ambient reaction conditions.

  利用一类新型糖-金鸡纳硫脲偶联物，实现了2-羟基-1,4-萘醌对β-硝基苯乙烯的高度对映选择性迈克尔加成反应。该方法具有显著优势，如催化剂用量低（1摩尔%）、高对映选择性（可达99% 对映体过量）、反应时间短和环境反应条件。
• Asymmetric triple cascade organocatalytic reaction in water: construction of polyfunctional cyclohexene building blocks having multiple stereocenters
  作者：Yaomei Jia、Zhifeng Mao、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.11.023

  日期：2011.12

  An asymmetric triple cascade organocatalytic reaction was carried out in water, which led to the construction of polyfunctional cyclohexene building blocks with multiple stereocenters with good diastereoselectivity and excellent enantioselectivity. This asymmetric triple cascade process was found to be quite effective for various nitroalkenes, including those with aliphatic substituents.

  在水中进行了不对称的三级联有机催化反应，这导致了具有多个立体中心，具有良好的非对映选择性和出色的对映选择性的多官能环己烯结构单元的构建。发现这种不对称的三级联过程对于各种硝基烯烃，包括那些具有脂族取代基的硝基烯烃是非常有效的。