dimethyl-(3-cyclopropyl-1-phenylprop-2-yn-1-ylidene)ammonium trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl-(3-cyclopropyl-1-phenylprop-2-yn-1-ylidene)ammonium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (3-cyclopropyl-1-phenylpropynylidene)dimethylammonium triflate；CPI；dimethyl-(3-cyclopropyl-1-phenylprop-2-yn-1-ylidene)ammonium triflate；(3-Cyclopropyl-1-phenylprop-2-ynylidene)-dimethylazanium;trifluoromethanesulfonate
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₄H₁₆N
• 分子量: 347.358
• InChiKey: IJFGSTIHWJSXCG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-(3-cyclopropyl-1-phenylprop-2-yn-1-ylidene)ammonium trifluoromethanesulfonate 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 40.75h， 生成 (5-cyclopropyl-2-methyl-3-phenyl-2,3-dihydroisoxazol-4-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  亚胺取代的 2,3-二氢异恶唑：炔属亚胺盐和硝酮的合成，以及一些转化

  摘要：

  亚胺官能化的 2,3-二氢异恶唑（4-异恶唑啉）通过 [3+2] 环加成以高收率ñ-甲基-C-苯基硝酮和炔属亚胺盐。通过亚胺官能团的水解或氢化物还原将非常吸湿的环加合物转化为中性化合物。通过热重排，环加合物转化为 2,3-dihydro-1H-咪唑鎓盐。和C,ñ-二苯基硝酮作为反应伙伴，预期的环加合物，a [(2,3-dihydroisoxazol-4-yl)-1-(phenyl)methylene]-ñ,ñ-二甲基三氟甲磺酸铵，可在 -75°C 下制备并通过 NMR 表征。发现该产品在 -30°C 以上热不稳定，被转化为不可分离的产品混合物。这种混合物的碱性水解提供了结构上有趣的无环烯胺酮/半胺醛，它可能衍生自 2,3-二氢-1,3-恶唑。

  DOI：

  10.1515/znb-2022-0014
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 dimethyl-(3-cyclopropyl-1-phenylprop-2-yn-1-ylidene)ammonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  3-环丙基和 3-叔丁基取代的丙炔亚胺盐作为 Diels-Alder 反应中的亲双烯体

  摘要：

  从环丙基乙炔和3,3-二甲基-丁-1-炔和亚胺酰氯5开始，制备炔基亚胺6，然后通过N-甲基化转化为丙炔亚胺三氟甲磺酸盐7。在与环戊二烯、呋喃、2,3-二甲基丁-1,3-二烯和蒽的 Diels-Alder 反应中，发现这些缺电子乙炔是活性亲二烯体。存在于环加成产物中的亚胺官能团的还原生成叔胺。以这种方式，降冰片二烯 (8, 9)、7-氧杂降冰片二烯 (10, 11)、cyclohexa-1,4-diene (12)、苯 (13, 14) 和 dibenzobarrelene (15, 16) 衍生物具有新的邻位得到替换模式。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942423

文献信息

• Cycloaddition Reactions of Propyne Iminium Salts and Enol Ethers
  作者：Gerhard Maas、Philipp Kratzer、Holger Gerster

  DOI：10.1055/s-0034-1380223

  日期：——

  propyne iminium salts undergo a [4+2] cycloaddition. For all reactions, traces of acid must be quenched with solid K2CO3 or CaO to avoid immediate polymerization of the enol ether. Acetylenic iminium salts (propyne iminium salts) react with cyclic enol ethers in a thermal [2+2] cycloaddition reaction to afford condensed cyclobutene iminium salts. With acyclic enol ethers, a cycloaddition/electrocyclic

  专用于曼弗雷德Regitz教授在他的80之际个生日 抽象的 乙炔亚胺盐（丙炔亚胺盐）在热[2 + 2]环加成反应中与环状烯醇醚反应，得到缩合的环丁烯亚胺盐。对于无环烯醇醚，发生环加成/电环开环序列，以非对映异构体的混合物形式得到（1-烷氧基丁-1,3-二烯-2-基）甲烷亚胺盐。用5-苯基-2-乙烯基呋喃作为亲核烯烃组分观察到类似情况。用1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-丁二烯，丙炔亚胺盐经历[4 + 2]环加成。对于所有反应，痕量的酸必须用固体K 2 CO 3或CaO淬灭，以避免烯醇醚立即聚合。 乙炔亚胺盐（丙炔亚胺盐）在热[2 + 2]环加成反应中与环状烯醇醚反应，得到缩合的环丁烯亚胺盐。对于无环烯醇醚，发生环加成/电环开环序列，以非对映异构体的混合物形式得到（1-烷氧基丁-1,3-二烯-2-基）甲烷亚胺盐。用5-苯基-2-乙烯基呋喃作为亲核烯烃组分观察到类似情况。用1-甲氧基-
• Propyne Iminium Salts and Isoquinoline – 1 : 1 and 2 : 1 Adducts
  作者：Philipp Kratzer、Susanne Steinhauser、Gerhard Maas

  DOI：10.5560/znb.2014-4032

  日期：2014.5.1

  the major components. The expected aminoallenes (2-(3-(dimethylamino)allen-1- yl)isoquinolinium triflates) 2 could not be detected in the reaction solutions. It is possible, however, to trap the aminoallene intermediates in a polar [4+2] cycloaddition reaction, as shown by the isolation of 2 : 1 adducts 7c, d in good yield from cyclopropyl-substituted propyne iminium triflates 1c, d and isoquinoline

  等摩尔量的丙炔亚胺鎓三氟甲磺酸盐 1a、b 和异喹啉反应，在水解后，以适中的产率得到 N-(3-氧代丙-1-烯-1-基)异喹啉鎓盐 4a、b。通过 1 H NMR 光谱监测反应表明形成了盐 4、3-异喹啉基取代的丙烯亚胺盐 3 和 N,N,N',N'-四甲基亚胺鎓盐 5 作为主要成分。在反应溶液中未检测到预期的氨基丙二烯（2-(3-(二甲基氨基)丙二烯-1-基）异喹啉三氟甲磺酸盐）2。然而，有可能在极性 [4+2] 环加成反应中捕获氨基丙二烯中间体，如从环丙基取代的丙炔三氟甲磺酸盐 1c、d 和异喹啉中以高产率分离 2:1 加合物 7c、d 所示. 从 7c, d 中提取氢化物得到 2, 4-二环丙基-1,3-双（（二甲基亚氨基）（芳基）甲基）吡啶并[2,1-a]异喹啉鎓三（三氟甲磺酸盐）8c，d。图形摘要丙炔亚胺盐和异喹啉 – 1 : 1 和 2 : 1 加合物
• A Simple Metal-free Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Pyridines and Pyridine N-Oxides by [2+2] Cycloaddition of Enaminones to Propyne Iminium Salts
  作者：Jure Bezenšek、Benjamin Prek、Uroš Grošelj、Amalija Golobič、Katarina Stare、Jurij Svete、Willi Kantlehner、Gerhard Maas、Branko Stanovnik

  DOI：10.5560/znb.2014-4021

  日期：2014.5.1

  Herein a simple one-pot metal-free synthesis of 2,4,5-trisubstituted pyridines and pyridine Noxides by [2+2] cycloaddition of enaminones, which are prepared in situ from alkyl, aryl and heteroaryl methyl ketones using N,N-dimethylformamide dimethyl acetal (DMFDMA), and propyne iminium salts as electron-poor acetylenes, is described. Graphical Abstract A Simple Metal-free Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted

  本文通过烯胺酮的 [2+2] 环加成反应，简单地一锅无金属合成 2,4,5-三取代吡啶和吡啶氮氧化物，它们是使用 N,N- 由烷基、芳基和杂芳基甲基酮原位制备的描述了二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛 (DMFDMA) 和丙炔亚胺盐作为缺电子乙炔。图形摘要 通过烯胺酮与丙炔亚胺盐的 [2+2] 环加成反应，简单无金属地合成 2,4,5-三取代吡啶和吡啶 N-氧化物
• Rhodium(II)-catalyzed intramolecular carbonyl ylide formation of α-diazo-β-ketoesters derived from N-phthaloyl-α-amino acids
  作者：Marc Enßle、Stefan Buck、Roland Werz、Gerhard Maas

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.312

  日期：——

  stage of the 3-oxo-4-phthalimido-alkanoates 7. Dirhodium tetraacetate effectively catalyzed the intramolecular formation of carbonyl ylides 9, which in the absence of a trapping reagent underwent a (3+3) cycloaddition reaction to form the dimers 10. Carbonyl ylides 9 underwent (3+2) cycloaddition reactions with several electron-deficient alkenes and alkynes to give oxygen and nitrogen containing multicyclic

  从 L-丙氨酸、L-苯丙氨酸、L-亮氨酸、L-正亮氨酸或 L-异亮氨酸开始，分三步制备 2-重氮-3-氧代-4-邻苯二甲酰亚胺-链烷酸酯 8。在 3-oxo-4-phthalimido-alkanoates 7 阶段发生了相当大的外消旋化。 四乙酸二铑有效地催化了羰基叶立德 9 的分子内形成，在没有捕集剂的情况下，羰基叶立德 9 经历了 (3+3) 环加成反应形成二聚体 10。羰基叶立德 9 与几个缺电子的烯烃和炔烃进行 (3+2) 环加成反应，得到含氧和氮的多环系统 12-16。环加合物 2 和 12 的 α-氧基-β-酮酯部分的酮基很容易水合得到偕二醇。
• Cycloaddition reactions of acetylenic iminium salts and diazoacetates leading to pyrazole iminium salts
  作者：Holger Gerster、Michael Keim、Gerhard Maas

  DOI：10.1515/znb-2019-0001

  日期：2019.4.24

  instantaneously at 20°C to form the expected pyrazole in almost quantitative yield. When a 2:1 stoichiometry was applied, subsequent Michael addition of the pyrazole at the alkyne occurred and the bis(iminium) ditriflate 4 was obtained in high yield. By hydride reduction or hydrolysis of the iminium group, some of the highly hygroscopic pyrazole iminium salts were converted into neutral, twofold functionalized

  摘要 具有通式 [R–C≡ C–C(Ar)=N+R2 TfO−] 的乙炔亚胺三氟甲磺酸盐在与重氮乙酸酯的 [3+ 2] 环加成反应中是优异的偶极亲和试剂，生成 (1H-pyrazol-3 (5)-yl)methanaminium triflates 高产率。末端炔属亚胺盐（丙炔亚胺盐）[HC≡C–C(Ph)=N+Me2 TfO−]在20°C下立即与等摩尔量的重氮乙酸甲酯反应，以几乎定量的产率形成预期的吡唑。当应用 2:1 的化学计量比时，随后在炔烃处发生吡唑的迈克尔加成，并以高产率获得双 (亚胺) 重氟甲磺酸酯 4。通过亚胺基团的氢化物还原或水解，一些高度吸湿的吡唑亚胺盐被转化为中性、双重官能化、二-和三-C-取代的1H-吡唑。