2,4,6-三甲基苯亚磺酰胺 | 137280-49-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰胺
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三甲基苯亚磺酰胺
• 英文名称: 2,4,6-trimethylbenzenesulfinamide
• 英文别名: rac-mesitylenesulphinamide；mesitylenesulphinamide
• CAS: 137280-49-0
• 化学式: C₉H₁₃NOS
• 分子量: 183.274
• InChiKey: TYGCVPMEMBXPSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-118 °C
• 沸点：
  350.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封于干燥常温环境中

制备方法与用途

2,4,6-三甲基苯亚磺酰胺是一种用于合成2,4,6-三甲基苯磺酸衍生物的基本有机物，并可用作合成多核苷酸的偶联剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯亚磺酰胺 在 正丁基锂 、 recombinant subtilisin E 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Subtilisin-Catalyzed Resolution of N-Acyl Arylsulfinamides

  摘要：

  We report the first biocatalytic route to sulfinamides (R-S(O)-NH2), whose sulfur stereocenter makes them important chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of amines. Subtilisin E did not catalyze hydrolysis of N-acetyl or N-butanoyl arylsulfinamides, but did catalyze a highly enantioselective (E > 150 favoring the (R)-enantiomer) hydrolysis of N-chloroacetyl and N-clihydrocinnamoyl arylsulfinamides. Gram-scale resolutions using subtilisin E overexpressed in Bacillus subtilis yielded, after recrystallization, three synthetically useful auxiliaries: (R)-p-toluenesulfinamide (42% yield, 95% ee), (R)-p-chlorobenzenesulfinamide (30% yield, 97% ee), and (R)-2,4,6-trimethylbenzenesulfinamide (30% yield, 99% ee). Molecular modeling suggests that the N-chloroacetyl and N-dihydrocinnamoyl groups mimic a phenylalanine moiety and thus bind the sulfinamide to the active site. Molecular modeling further suggests that enantioselectivity stems from a favorable hydrophobic interaction between the aryl group of the fast-reacting (R)-arylsulfinamide and the S-1' leaving group pocket in subtilisin E.

  DOI：

  10.1021/ja045397b
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,4,6-trimethylbenzenesulphinate 在 potassium fluoride on basic alumina 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,4,6-三甲基苯亚磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  手性N-酰基-叔丁烷亚磺酰胺：适用于非对映选择性烯醇盐烷基化反应的“安全捕获”原理。

  摘要：

  据报道，N-酰基亚磺酰胺的非对映选择性烯酸酯烷基化反应和烷基化产物转化为多种对映纯产物。在溶液中制备了几种亚磺酰胺，然后进行酰化以提供N-酰亚磺酰胺。然后在非对映选择性烯酸酯烷基化反应中评估N-酰基亚磺酰胺。在所评估的亚磺酰胺中，叔丁烷亚磺酰胺提供了最高的非对映选择性。为了建立亚磺酰胺作为通用助剂的潜在用途，开发了以下方法：（1）叔丁烷亚磺酰胺的无消旋酰化，以制备光学纯的N-酰基-叔丁烷亚磺酰胺；（2）N-的非对映选择性C-烷基化酰基叔丁烷亚磺酰胺，（3）通过N-烷基化和S-氧化将N-酰基叔丁烷亚磺酰胺转化为活性酯当量，和（4）将N-烷基-N-酰基叔丁烷磺酰胺裂解以得到手性醇，酯，酰胺和羧酸目标化合物。这些研究为亚磺酰胺作为双手性助剂和连接剂的开发奠定了基础，该双手性助剂和连接剂用于多步固相合成对映体富集的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo990271w

文献信息

• Iron/copper co-catalyzed highly selective arylation of sulfinamides with aryl iodides
  作者：Shuanglin Qin、Yunhao Luo、Yue Sun、Le Tian、Shende Jiang、Jun yan、Guang Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151167

  日期：2019.10

  efficient Iron(III) and Copper(II) co-catalyst without ligands catalyzed arylation of sulfinamides with aryl iodide was primarily reported. In brief, in the presence of Fe(NO3)3·9H2O, CuO and K3PO4, the highly selective C–N cross coupling of several sulfinamides and aryl iodides was achieved in high chemical yield, while the aryl chlorides and bromides could not yield coupling products. It is noteworthy

  在本研究中，主要报道了廉价但有效的铁（III）和铜（II）助催化剂，没有配体催化亚磺酰胺与碘化芳基的芳基化反应。简而言之，在Fe（NO 3）3 ·9H 2 O，CuO和K 3 PO 4的存在下，以高化学收率实现了几种亚磺酰胺和碘代芳烃的高选择性C–N交叉偶联，而芳基氯化物溴化物不能产生偶联产物。值得注意的是，通过手性芳基化叔-butanesulfinamide与芳基碘化物，Ñ -芳基叔-丁亚磺酰胺即使在克级的情况下也不会外消旋地提供。可能的机理是，活性Fe（III）物种可能会大大促进铜催化剂和芳基碘化物之间的这种氧化加成过程。此外，使用这种合成方法，为N-苯基亚磺酰胺的衍生物开发了一种简便而有效的途径，这可能有助于开发新的药物分子和原料化学物质。
• Consecutive O−S/N−S Bond Cleavage in Gold‐Catalyzed Rearrangement Reactions of Alkynyl <i>N</i> ‐Sulfinylimines
  作者：Hiroki Tashiro、Masahiro Terada、Itaru Nakamura

  DOI：10.1002/anie.202100207

  日期：2021.5.25

  corresponding 2H‐azirines possessing sulfenyl and acyl groups at the 3‐position of the azirine ring in good to excellent yields. These reactions involved internal transfer of the sulfinyl oxygen atom to form a thiooxime intermediate tethered to an α‐oxo gold carbene moiety. Subsequent insertion of the carbene into the N−S bond resulted in ring construction.

  炔基N-亚磺酰亚胺的金催化反应可用于生成相应的2 H-叠氮基，它们在叠氮基环的3位上具有亚磺酰基和酰基，收率好至极好。这些反应涉及亚磺酰基氧原子的内部转移，以形成拴在α-氧代金卡宾部分上的硫肟中间体。卡宾随后插入到NS键中导致环结构。
• Copper‐Catalyzed Transsulfinamidation of Sulfinamides as a Key Step in the Preparation of Sulfonamides and Sulfonimidamides
  作者：Hao Yu、Zhen Li、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201810548

  日期：2018.11.19

  sulfinamides are prepared by copper‐catalyzed transsulfinamidation of primary sulfinamides with O‐benzoyl hydroxylamines. Subsequent oxidations of the resulting products lead to the corresponding sulfonamides. Treatment of N‐aryl sulfinamides with O‐benzoyl hydroxylamines under copper catalysis provides N‐aryl sulfonimidamides.

  仲或叔磺酰胺是通过伯亚磺酰胺与O-苯甲酰基羟胺的铜催化转磺酰胺化而制备的。所得产物的随后氧化产生相应的磺酰胺。在铜催化下用O-苯甲酰基羟胺处理N-芳基亚磺酰胺可提供N-芳基磺酰亚胺酰胺。
• Hydroxylamine‐Derived Reagent as a Dual Oxidant and Amino Group Donor for the Iron‐Catalyzed Preparation of Unprotected Sulfinamides from Thiols
  作者：Sayanti Chatterjee、Szabolcs Makai、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.202011138

  日期：2021.1.11

  An iron catalyzed reaction for the selective transformation of thiols (‐SH) to sulfinamides (‐SONH2) by a direct transfer of ‐O and free ‐NH2 groups has been developed. The reaction operates under mild conditions using a bench stable hydroxylamine derived reagent, exhibits broad functional group tolerance, is scalable and proceeds without the use of any precious metal catalyst or additional oxidant

  开发了一种铁催化反应，通过直接转移-O和游离-NH 2基团，将硫醇（-SH）选择性转化为亚磺酰胺（-SONH 2 ）。该反应使用工作台稳定的羟胺衍生试剂在温和条件下进行，表现出广泛的官能团耐受性，可扩展且无需使用任何贵金属催化剂或额外的氧化剂即可进行。这种新颖、实用的反应可一步形成两个不同的新键（S=O 和 S−N），从而化学选择性地形成有价值的、未受保护的亚磺酰胺产物。初步的机理研究表明醇溶剂作为氧原子供体的作用。
• α-Chiral Amines via Thermally Promoted Deaminative Addition of Alkylpyridinium Salts to Sulfinimines
  作者：Kristen M. Baker、Amanda Tallon、Richard P. Loach、Olivia P. Bercher、Matthew A. Perry、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02708

  日期：2021.10.15

  A deaminative reaction of Katritzky alkylpyridinium salts and sulfinimines has been developed to deliver enantiopure α-chiral amines. The success of this method relied on the discovery of a thermally promoted deamination via single-electron transfer of an anion−π complex of the alkylpyridinium cation with potassium carbonate. This method boasts excellent diastereoselectivity over the α-stereocenter

  Katritzky 烷基吡啶鎓盐和亚磺酰亚胺的脱氨基反应已被开发以提供对映体纯 α-手性胺。该方法的成功依赖于通过烷基吡啶鎓阳离子与碳酸钾的阴离子-π络合物的单电子转移发现了热促进脱氨作用。该方法对α-立体中心具有优异的非对映选择性以及广泛的官能团和杂环耐受性。