dimethyl (1-phenylvinyl)phosphonate | 4844-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (1-phenylvinyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl 1-phenylethenylphosphonate；Phosphonic acid, (1-phenylethenyl)-, dimethyl ester；1-dimethoxyphosphorylethenylbenzene
• CAS: 4844-39-7
• 化学式: C₁₀H₁₃O₃P
• 分子量: 212.185
• InChiKey: GZWJIZRGTNNSGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1-phenylvinyl)phosphonate 在 四乙基溴化铵 、 氨 、 sodium methylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到dimethyl 1-phenyl-2-aminoethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Karimov, K. R.; Shakhidoyatov, Kh. M.; Alovitdinov, A. B., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 5.1, p. 904 - 905

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  S-Phenyl-S-<(E)-3-phenylethenyl>-N-(toluene-p-sulfonyl)sulfoximine 在 正丁基锂 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 dimethyl (1-phenylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-（对甲苯磺酰基）乙烯基亚磺酰亚胺的亲核加成消除反应：α-亚甲基腈和膦酸酯的制备

  摘要：

  在室温下，用氰化锂在NMF中处理N-（对甲苯磺酰基）乙烯基亚磺酰亚胺（1），可通过迈克尔加成-质子转移消除工艺有效形成α，β-不饱和腈（3），其中双键的极性相反。与锂dimethylphosphonate通向β-二甲基膦亚砜亚胺类似的反应（7） ，其被转换为α，β不饱和膦酸酯（6）通过用NaOMe处理。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80705-b

文献信息

• α-Phosphonovinyl Arylsulfonates: An Attractive Partner for the Synthesis of α-Substituted Vinylphosphonates through Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions
  作者：Yewen Fang、Li Zhang、Xiaoping Jin、Jinjian Li、Meijuan Yuan、Ruifeng Li、Tong Wang、Tao Wang、Hanjun Hu、Juejun Gu

  DOI：10.1002/ejoc.201600056

  日期：2016.3

  A new and attractive coupling partner for the synthesis of α‐substituted vinylphosphonates through Suzuki reactions has been developed. The developed O‐centered electrophiles couple with various organoboron reagents to give α‐substituted vinylphosphonates in moderate to excellent yields. This protocol features broad substrate scope, mild conditions, and high efficiency.

  通过铃木反应合成α-取代的乙烯基膦酸酯的新的，有吸引力的偶联伙伴已被开发出来。发达的以O为中心的亲电试剂与各种有机硼试剂偶合，以中等至极好的收率得到α-取代的乙烯基膦酸酯。该协议具有广泛的基板范围，温和的条件和高效率。
• Synthesis of Alkenylphosphonates through Palladium-Catalyzed Coupling of α-Diazo Phosphonates with Benzyl or Allyl Halides
  作者：Yujing Zhou、Fei Ye、Xi Wang、Shuai Xu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00629

  日期：2015.6.19

  method for the synthesis of organophosphonates through palladium-catalyzed coupling of α-diazo phosphonates with benzyl or allyl halides has been developed. Trisubstituted alkenylphosphonates bearing versatile functional groups can be easily accessed in good yields and with excellent stereoselectivity through this method. Moreover, with similar strategy α-substituted vinylphosphonates can also be attained

  已经开发了一种通过钯催化的α-重氮膦酸酯与苄基或烯丙基卤化物的偶联来合成有机膦酸酯的有效方法。带有通用官能团的三取代烯基膦酸酯可通过这种方法轻松获得，收率高，立体选择性好。此外，采用相似的策略，也可以通过钯催化的N-甲苯磺酰基hydr和芳基溴的偶联反应获得α-取代的乙烯基膦酸酯。提议将钯卡宾的迁移插入作为该反应的关键步骤。
• 一种烯基膦酸酯化合物的制备方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104926867B

  公开（公告）日：2017-04-19

  本发明公开了一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应，得到烯基膦酸酯化合物RR’C＝C(Ar)(P(O)(OMe)2)，其中：Ar代表取代或未取代的芳香基，包括苯基、萘基和杂环；R和R’代表取代或未取代的芳香基，烷基，烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基膦酸酯化合物，操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量较小，试剂和溶剂均不需要特殊处理，反应成本较低，可广泛用于制备烯基膦酸酯化合物。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Markovnikov-addition of H-phosphonates to terminal alkynes under metal- and solvent-free conditions
  作者：Nana Xin、Yongjian Lian、Yongzheng Lv、Yongjie Wang、Xian-Qiang Huang、Chang-Qiu Zhao

  DOI：10.1039/d1ra04306d

  日期：——

  Synthesis of α-vinylphosphonates from terminal alkynes and H-phosphonates as only the Markovnikov-regioisomer under metal- and solvent-free conditions.

  从末端炔烃和H-膦酸酯合成α-乙烯基膦酸酯，在无金属和溶剂的条件下，只生成Markovnikov-异构体。