2-azidocyclopentanone | 39871-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-azidocyclopentanone
• 英文别名: α-azidocyclopentanone；2-Azidocyclopentan-1-one
• CAS: 39871-47-1
• 化学式: C₅H₇N₃O
• 分子量: 125.13
• InChiKey: XTYFQXTXOIRSEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azidocyclopentanone 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 以0.3 g的产率得到2-氨基环戊酮盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  以隐藏的对称元素为前提的agelastatin A及其衍生物的合成导致类似物显示出抗癌活性

  摘要：

  (±)-7-羟基 debromo agelastatin A (AglA)、(±)-AglA 和 11-硝基 AglA 的简明全合成基于已确定的伪对称元素。这种合成策略是基于提高这种强效抗癌剂溶解度的愿望而开发的，同时还开发了一种能够实现吡咯部分最新变化的合成策略。吡咯衍生的甲醇胺的稳定性研究揭示了影响环状甲醇胺和酮吡咯形式之间平衡的关键取代基效应。7-羟基AglA 主要以酮吡咯形式存在，但脱溴变体主要以环状甲醇胺形式存在。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132340
• 作为产物：
  描述：

  2-氯环戊酮 在 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-azidocyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  发现吡咯并[1,2-b]哒嗪-3-甲酰胺为Janus激酶（JAK）抑制剂

  摘要：

  使用合理设计的吡咯并[1,2-b]哒嗪-3-羧酰胺支架，发现了一类新的Janus激酶（JAK）抑制剂。初步研究确定（R）-（2,2-二甲基环戊基）胺是吡咯并哒嗪核芯（3b）上优选的C4取代基。将氨基结合到环戊烷环的3位上产生了一系列JAK3抑制剂（4g – 4j），该抑制剂在IL2诱导的全血测定中有效抑制IFNγ的产生，并且相对于JAK2表现出对JAK3–JAK1途径的高功能选择性。进一步的修饰导致发现口服生物可利用的（2-氟-2-甲基环戊基）氨基类似物5g 它是JAK3和TYK2的纳摩尔抑制剂，对JAK3–JAK1途径相对于JAK2具有功能选择性，并且在人全血测定中具有活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2014.10.061

文献信息

• H-bond donor-directed switching of diastereoselectivity in the Michael addition of α-azido ketones to nitroolefins
  作者：Pei-Gang Ding、Feng Zhou、Xin Wang、Qiu-Hua Zhao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/d0sc00475h

  日期：——

  on the control of diastereoselectivity by H-bond donors. While the squaramide-catalyzed reaction proceeded with a transition state with both squaramide N–H bonds binding to an enolate intermediate, an unprecedented model was proposed for the phosphoramide-mediated reaction wherein an amide N–H bond and an alkylammonium ion formed in situ interact with nitroolefins, with the enolate stabilized by nonclassical

  催化剂控制的立体发散性不对称催化的发展对于从同一起始原料容易获得具有多个立体中心的手性产物的所有立体异构体至关重要。尽管取得了进展，但仍非常需要用于非对映异构性不对称催化的新设计策略。在这里，我们报告了H键供体的效能，作为调节α-叠氮基酮向硝基烯烃的高度非对映选择性可转换对映选择性迈克尔加成反应中非对映选择性的控制因素。而新开发的双官能叔胺，磷酰胺，优先得到顺式-adducts，类似squaramide催化剂选择性地得到防-加合物。可以通过一锅操作将生成的多功能叔叠氮化物转化为具有四个连续立体中心的螺吡咯烷。机理研究为氢键供体控制非对映选择性提供了依据。虽然方酰胺催化的反应以过渡状态进行，且两个方酰胺N–H键均与烯醇酸酯中间体结合，但对于磷酰胺介导的反应提出了前所未有的模型，其中酰胺N–H键与原位形成的烷基铵离子相互作用与硝基烯烃结合，通过非经典的C–H⋯O氢键相互作用稳定了烯醇盐。
• Facile One‐Step Conversion of Ketones into α‐Azidoketones using [Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene and Sodium Azide in the Presence of a Phase‐Transfer Catalyst under Solvent‐Free Conditions
  作者：Dalip Kumar、Swapna Sundaree、V. S. Rao

  DOI：10.1080/00397910600602644

  日期：2006.7

  iodo]‐benzene reagent, sodium azide, and phase‐transfer catalyst at room temperature. Generality of the protocol has been demonstrated by synthesizing various α‐azidoketones high in yield and purity within a short time. The work entitled “A Facile One‐Step Conversion of Ketones into α‐Azidoketones Using [Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene and Sodium Azide in Presence of Phase Transfer Catalyst Under Solvent‐Free

  摘要 我们描述了从相应的酮中一步无溶剂合成 α-叠氮酮，该合成需要相对温和的 [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]-苯试剂、叠氮化钠和室温下的相转移催化剂。通过在短时间内合成各种高产率和纯度的 α-叠氮酮，证明了该协议的通用性。题为“A Facile One-Step Conversion of Ketones into α-Azidoketones Using [Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzo and钠在无溶剂条件下存在相转移催化剂”的工作尚未在其他地方发表，也没有同时提交在别处出版。
• Domino ‘Staudinger–aza-Wittig–1,5-phosphonium-rearrangement–fragmentation’ reactions of 1-azido-2-hydroxy-4,6-dioxohexanes
  作者：Peter Langer、Ilia Freifeld、Heydar Shojaei

  DOI：10.1039/b310701a

  日期：——

  The domino ‘Staudinger–aza-Wittig–1,5-phosphonium-rearrangement–fragmentation’ reaction of 1-azido-2-hydroxy-4,6-dioxohexanes allows a convenient synthesis of functionalized 1-acetamido-2-alkylidenecyclopentanes.

  1-氮杂基-2-羟基-4,6-二氧杂己烷的多米诺“斯陶丁格-阿扎-维提希-1,5-膦铵重排-裂解”反应能够方便地合成功能化的1-乙酰氨基-2-烷基烯基环戊烷。
• Synthesis of 2-Alkylidenepyrrolidines and Pyrroles by Condensation of 1,3-Dicarbonyl Dianions with α-Azidoketones and Subsequent Intramolecular Staudinger−Aza-Wittig Reaction
  作者：Ilia Freifeld、Heydar Shojaei、Peter Langer

  DOI：10.1021/jo060593h

  日期：2006.6.1

  The condensation of 1,3-dicarbonyl dianions with α-azidoketones afforded open-chained condensation products that were transformed into pyrroles by Staudinger−aza-Wittig reactions and the subsequent treatment with trifluoroacetic acid.

  1，3-二羰基二价阴离子与α-叠氮酮的缩合提供了开链的缩合产物，该产物通过Staudinger-aza-Wittig反应以及随后的三氟乙酸处理转化为吡咯。
• Direct enantioselective Mannich reactions of α-azido cyclic ketones: asymmetric construction of chiral azides possessing an α-quaternary stereocenter
  作者：Xueqian Ye、Yongkai Pan、Xiaoyu Yang

  DOI：10.1039/c9cc08000g

  日期：——

  Direct enantioselective Mannich reactions of α-azido cyclic ketones with aldimines are realized through chiral phosphoric acid catalysis, which generate chiral azides possessing an α-quanternary stereocenter with complete regioselectivities and high diastereoselectivities and enantioselectivities.

  α-叠氮基环酮与醛亚胺的直接对映选择性曼尼希反应是通过手性磷酸催化实现的，生成的手性叠氮化物具有完全的区域选择性，高非对映选择性和对映选择性的α-四元立体中心。