N-(hexa-4,5-dien-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 107970-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(hexa-4,5-dien-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 107970-37-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S
• 分子量: 251.349
• InChiKey: RZWJLWOIFGDGTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(hexa-4,5-dien-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到1-tosyl-2-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化丙二烯分子内加氢胺合成氮杂环的新方法

  摘要：

  某些丙二烯，带有胺或磺酰酰胺基团在碳链末端的分子内加氢胺化，在催化量的钯络合物的存在下平稳地进行（[（η 3 -C 3 H ^ 5）的PdCl] 2 -dppf）下在弱酸性条件下（0.15-1.0当量的乙酸），以高至高收率得到相应的2-乙烯基吡咯烷和2-乙烯基哌啶。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01044-2
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl pent-4-yn-1-yl(tosyl)carbamate 在 三氟乙酸 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(hexa-4,5-dien-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  与 N-氯代琥珀酰亚胺的光诱导氯胺化环化级联：从 N-（丙二烯基）磺酰胺到 2-（1-氯乙烯基）吡咯烷

  摘要：

  在这里，我们提出了一种有趣的光诱导氯胺化环化方法，即在以N-氯代琥珀酰亚胺 (NCS) 作为氯源的情况下，带有磺酰氨基的丙二烯可生成 2-(1-氯乙烯基) 吡咯烷和相关的杂环化合物。一项深入的实验和计算机理研究揭示了导致共同的氮中心自由基 (NCR) 的多种反应途径的存在。事实上，这个关键的 NCR 可能起源于 (a) Ru 催化剂的光激发态对去质子化丙二烯的氧化和 (b) 原位形成的N2的光解离-氯丙二烯。NCR 的形成触发分子内环化为高反应性吡咯烷乙烯基，其在氯化时产生最终产物。因此，NCS 起着双重作用，既作为磺胺基官能团的活化剂，又作为氯化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01963

文献信息

• Direct Intramolecular Aminoboration of Allenes
  作者：Chun-Hua Yang、Meng Han、Wenyan Li、Ningning Zhu、Zhenzhen Sun、Junjie Wang、Zhantao Yang、Yue-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01685

  日期：2020.7.2

  Direct intramolecular aminoboration of sulfonamidoallenes was realized using BCl3 as a boron source. The reactions benefited from the interaction between BCl3 and sulfonamides and provided a variety of borylvinyl heterocycles in good isolated yields. When chiral substrates were involved in the reactions, high stereoselectivity was observed, as can be ascertained by single-crystal X-ray diffraction

  磺酰氨基丙二烯的直接分子内氨基硼化是使用BCl 3作为硼源实现的。该反应得益于BCl 3和磺酰胺之间的相互作用，并以良好的分离产率提供了各种硼烷基乙烯基杂环。当手性底物参与反应时，观察到高的立体选择性，这可以通过单晶X射线衍射实验确定。如此获得的硼乙烯基化合物的衍生化容易进行，并且可以通过氧化，卤化和Suzuki偶联反应获得不同的官能度。
• Intramolecular Palladium(II)-Catalyzed 1,2-Addition to Allenes
  作者：Catrin Jonasson、Attila Horváth、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja001748k

  日期：2000.10.1

  were performed in the presence of LiBr with Pd(OAc)2 as the catalyst. Two different reoxidants, p-benzoquinone or Cu(OAc)2, were used, the choice of oxidant being dependent on the substrate. The reaction proceeds through an external nucleophilic attack (Br-) on a (π-allene)palladium complex to produce a (π-allyl)palladium intermediate. Subsequent intramolecular attack by the second internal nucleophile

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...
• Medium and Large <i>N</i>-Heterocycle Formation via Allene Hydroamination with a Bimetallic Rh(II) Catalyst
  作者：Kelton G. Forson、Benjamin O. Bohman、Coriantumr Z. Wayment、Rachel N. Owens、Caitlyn E. McKnight、Rhen C. Davis、Lillian R. Stillwell、Stacey J. Smith、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/jacs.1c10534

  日期：2022.1.12

  We report the synthesis of a 2-phosphinoimidazole-derived bimetallic Rh(II) complex that enables intramolecular allene hydroamination to form 7- to 10-member rings in high yield. Monometallic Rh complexes, in contrast, fail to achieve any product formation. We demonstrate a broad substrate scope for formation of various N-heterocycles. Macrocyclizations that form 11- to 15-member N-heterocycles are

  我们报告了一种 2-膦基咪唑衍生的双金属 Rh(II) 配合物的合成，该配合物使分子内丙二烯氢化胺化以高产率形成 7 至 10 元环。相反，单金属 Rh 配合物不能形成任何产物。我们展示了形成各种N-杂环的广泛底物范围。还展示了形成 11 至 15 元N杂环的大环化。机理研究表明，该反应通过可逆的丙二烯与 Rh 氢化物的插入进行，然后是 C-N 键形成还原消除。我们假设用我们的催化剂与单金属 Rh 配合物观察到的反应性源自我们配合物的双金属性质。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Allenes
  作者：Dino Berthold、Arne G. A. Geissler、Sabrina Giofré、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201904833

  日期：2019.7.15

  The rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of sulfonyl amides with terminal allenes is reported. It provides selective access to 5‐ and 6‐membered N‐heterocycles, scaffolds found in a large range of different bioactive compounds. Moreover, gram scale reactions, as well as the application of suitable product transformations to natural products and key intermediates thereof are demonstrated

  据报道，铑催化的磺酰胺基与末端异戊烯的不对称分子内氢胺化反应。它提供了对5和6元N杂环，多种不同生物活性化合物中发现的支架的选择性访问。而且，证明了克级反应，以及适用的产物转化对天然产物及其关键中间体的应用。
• Palladium(0)-Catalyzed Coupling Cyclization of Functionalized Allenes with Hypervalent Iodonium Salts
  作者：Suk-Ku Kang、Tae-Gon Baik、Alexander N. Kulak

  DOI：10.1055/s-1999-2613

  日期：1999.3

  The palladium(0)-catalyzed coupling reaction of allenic alcohols, amines, acids with hypervalent iodonium salts afforded the cyclized heterocyclic tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, pyrrolidines, piperidines, or lactones under mild conditions.

  钯(0)催化的烯丙醇、胺、酸与高价碘盐的偶联反应，在温和的条件下生成了环化的杂环四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷、哌啶或内酯。