diethyl (3a1s,4a1s)-7,8-dimethyl-4,11-dioxo-5,10-dihydro-1H,3H,4H,11H-2-oxa-3a,4a,10a,11a-tetraazabenzo[f]indeno[2,1,7-ija]azulene-3a1,4a1-dicarboxylate | 444929-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (3a1s,4a1s)-7,8-dimethyl-4,11-dioxo-5,10-dihydro-1H,3H,4H,11H-2-oxa-3a,4a,10a,11a-tetraazabenzo[f]indeno[2,1,7-ija]azulene-3a1,4a1-dicarboxylate
• CAS: 444929-71-9
• 化学式: C₂₂H₂₆N₄O₇
• 分子量: 458.471
• InChiKey: SEQFOQUCSDRWAJ-SZPZYZBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  108.93
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3a1s,4a1s)-7,8-dimethyl-4,11-dioxo-5,10-dihydro-1H,3H,4H,11H-2-oxa-3a,4a,10a,11a-tetraazabenzo[f]indeno[2,1,7-ija]azulene-3a1,4a1-dicarboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亚甲基桥甘脲二聚体：合成方法。

  摘要：

  亚甲基桥甘脲二聚体是葫芦素（CB [6]），其同系物（CB [n]）及其衍生物的基本组成部分。本文介绍了三种互补的合成C型和S型亚甲基桥甘脲二聚体的方法（29-34和37-44）。为此，我们制备了在其凸面上具有多种功能的甘脲衍生物（1a-d）。这些甘脲衍生物在碱性条件下（DMSO，t-BuOK）用1,2-双（卤甲基）芳烃6-15烷基化，得到4a-d和16-24，其中含有一个芳族邻二甲苯基环并可能具有亲核性脲基NH基团。带有潜在亲电环醚基团（5a-f）和25-28的甘脲衍生物是通过各种方法制备的，包括在回流的含多聚甲醛的TFA中进行缩合反应。在大多数情况下，在无水酸性条件下（PTSA，ClCH（2）CH（2）Cl，回流），4a-d和16-24与低聚甲醛的缩合反应可得到C形和S形亚甲基桥接的甘脲高产到高产。在许多情况下，优选以高非对映选择性形成C形化合物。环醚5a，df和25-26经历高度非对

  DOI：

  10.1021/jo0258958
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 7,8-Dimethyl-1,4-dioxo-1,2,3,4,5,10-hexahydro-2,3,4a,10a-tetraaza-benzo[g]cyclopenta[cd]azulene-2a,10b-dicarboxylic acid diethyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 生成 diethyl (3a1s,4a1s)-7,8-dimethyl-4,11-dioxo-5,10-dihydro-1H,3H,4H,11H-2-oxa-3a,4a,10a,11a-tetraazabenzo[f]indeno[2,1,7-ija]azulene-3a1,4a1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  甘脲衍生的新型不对称分子片段的合成

  摘要：

  已经设计并合成了四种源自甘脲的新型不对称分子夹，其中一种的结构和构象也通过单晶 X 射线衍射证实。

  DOI：

  10.3184/030823409x465349

文献信息

• Diastereoselective Formation of Glycoluril Dimers:  Isomerization Mechanism and Implications for Cucurbit[<i>n</i>]uril Synthesis
  作者：Arindam Chakraborty、Anxin Wu、Dariusz Witt、Jason Lagona、James C. Fettinger、Lyle Isaacs

  DOI：10.1021/ja025876f

  日期：2002.7.1

  possible previously. For example, we present strong evidence that the mechanism of CB[n] synthesis proceeds via the intermediacy of both S-shaped and C-shaped dimers. The first experimental determination of the relative free energies of the S-shaped and C-shaped dimers indicates a thermodynamic preference (1.55-3.25 kcal mol(-)(1)) for the C-shaped diastereomer. This thermodynamic preference is not because

  Cucurbit[6]uril (CB[6]) 是一种大环化合物，由甘脲和甲醛在一锅中制备，其分子识别特性使其成为深入研究的对象。CB[n] 形成机制的研究可能为 CB[n] 同系物和衍生物的定制合成提供见解，但由于 CB[n] 的复杂结构而受到阻碍。通过降低形成 S 形 (12S-18S) 和 C 形 (12C-18C) 亚甲基桥联甘脲二聚体的反应复杂性，我们已经能够探索 CB[n] 机制的基本步骤合成到以前不可能达到的水平。例如，我们提出了强有力的证据，证明 CB[n] 合成的机制是通过 S 形和 C 形二聚体的中介进行的。S 形和 C 形二聚体的相对自由能的第一次实验测定表明 C 形非对映异构体的热力学偏好 (1.55-3.25 kcal mol(-)(1))。这种热力学偏好不是因为自缔合、溶剂化或模板效应。此外，标记实验使我们能够阐明 S 形和 C 形非对映异构体之间这种酸催化平衡
• Substituent Effects Control the Self-Association of Molecular Clips in the Crystalline State
  作者：Zhi-Guo Wang、Bao-Han Zhou、Yun-Feng Chen、Guo-Dong Yin、Yi-Tao Li、An-Xin Wu、Lyle Isaacs

  DOI：10.1021/jo0603375

  日期：2006.6.1

  of homochiral dimers in the structures of (±)-3eT and (±)-3fT and to control the diastereoselective formation of 6a2−6c2 dimeric motifs with internal p-dimethoxy-o-xylylene walls. Overall, the results suggest that substituent effects that induce even weak intermolecular interactions (e.g., C−H···O) can be used to reliably control crystal packing within glycoluril-based systems.

  我们报告了11个分子夹的X射线晶体结构，并分析了取代基（如OMe，Me和NO 2）及其位置对所观察到的晶体堆积的影响。由于芳族壁之间的π-π相互作用，分子夹3a和3b在晶体中形成带状结构。化合物3d，3eC和3fC形成由临界CH-H·O相互作用驱动的二聚体，然后在晶体中形成由π-π相互作用驱动的带。这两个建筑基元π-π和C-H··O相互作用，可用于合理化在其余五个分子夹的X射线晶体结构中观察到的对映体和非对映体选择性。例如，C-H ...ö相互作用被发现在规定的同手型结构二聚体的形成（±） - 3ET和（±） - 3英尺和控制的非对映选择性形成图6a 2 - 6c中2个二聚体基序内部带有对-二甲氧基-o-二甲苯壁。总体而言，结果表明，即使诱导微弱的分子间相互作用（例如CH···O）的取代基效应也可用于可靠地控制基于甘脲的系统中的晶体堆积。
• Introverted CB[N] Compounds
  申请人：Isaacs Lyle David

  公开号：US20100010215A1

  公开（公告）日：2010-01-14

  Inverted cucurbituril compounds having at least one pair of hydrogen atoms protruding into an internal molecular cavity thereof.
• US8513409B2
  申请人：——

  公开号：US8513409B2

  公开（公告）日：2013-08-20