(E)-methyl 5-(4-methoxyphenoxy)pent-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-methyl 5-(4-methoxyphenoxy)pent-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-5-(4-methoxyphenoxy)pent-2-enoate；(2E)-5-(4-methoxy-phenoxy)-pent-2-enoic acid methyl ester
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: SOOXSAJJDRJIMJ-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 5-(4-methoxyphenoxy)pent-2-enoate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 41.92h， 生成 (S)-methyl 2-((S)-2-((2S,3R)-3-amino-2-hydroxy-5-(4-hydroxyphenoxy)pentanamido)-4-methyl pentanamido)-3-(4- hydroxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  基于Bestatin的α-羟基-β-氨基酸衍生物的胰岛素调节氨肽酶选择性纳摩尔抑制剂的发现

  摘要：

  M1 锌氨肽酶的催产素酶亚家族包括新兴的药物靶点，包括 ER 驻留氨肽酶 1 和 2（ERAP1 和 ERAP2）和胰岛素调节氨肽酶（IRAP）；然而，关于临床相关抑制剂的报道有限。在这里，我们报告了一种新的合成方法，该方法具有高非对映选择性和区域选择性，可用于 bestatin 的 α-羟基-β-氨基酸支架的功能化。通过与微摩尔抑制剂复合的 ERAP1 的高分辨率 X 射线晶体结构研究了立体化学和抑制机制。通过探索 P1 侧链功能，我们获得了显着的效力和选择性，并且我们报告了一种具有细胞活性的低纳摩尔 IRAP 抑制剂，其选择性比同源酶高 120 倍以上。IRAP 与该抑制剂复合的 X 射线晶体学分析表明，与 GAMEN 环的相互作用是效力和选择性的一个未被认可的关键决定因素。总体而言，我们的结果表明，α-羟基-β-氨基酸衍生物可能构成这组氨肽酶的有用化学工具和药物先导物。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c00904
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.42h， 生成 (E)-methyl 5-(4-methoxyphenoxy)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于Bestatin的α-羟基-β-氨基酸衍生物的胰岛素调节氨肽酶选择性纳摩尔抑制剂的发现

  摘要：

  M1 锌氨肽酶的催产素酶亚家族包括新兴的药物靶点，包括 ER 驻留氨肽酶 1 和 2（ERAP1 和 ERAP2）和胰岛素调节氨肽酶（IRAP）；然而，关于临床相关抑制剂的报道有限。在这里，我们报告了一种新的合成方法，该方法具有高非对映选择性和区域选择性，可用于 bestatin 的 α-羟基-β-氨基酸支架的功能化。通过与微摩尔抑制剂复合的 ERAP1 的高分辨率 X 射线晶体结构研究了立体化学和抑制机制。通过探索 P1 侧链功能，我们获得了显着的效力和选择性，并且我们报告了一种具有细胞活性的低纳摩尔 IRAP 抑制剂，其选择性比同源酶高 120 倍以上。IRAP 与该抑制剂复合的 X 射线晶体学分析表明，与 GAMEN 环的相互作用是效力和选择性的一个未被认可的关键决定因素。总体而言，我们的结果表明，α-羟基-β-氨基酸衍生物可能构成这组氨肽酶的有用化学工具和药物先导物。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c00904

文献信息

• Ruthenium Complex Bearing a Hydroxy Group Functionalised N‐Heterocyclic Carbene Ligand – A Universal Platform for Synthesis of Tagged and Immobilised Catalysts for Olefin Metathesis
  作者：Louis Monsigny、Stefan Czarnocki、Michał Sienkiewicz、William Kopcha、René Frankfurter、Carla Vogt、Wladimir Solodenko、Anna Kajetanowicz、Andreas Kirschning、Karol Grela

  DOI：10.1002/ejoc.202101092

  日期：2021.12.14

  A ruthenium-based olefin metathesis catalysts featuring a hydroxy-substituted N-heterocyclic carbene ligand is described as a platform for the synthesis of functionalised catalysts through direct acylation of this common precursor. Such complexes have been immobilised on solid support and the corresponding heterogeneous catalysts exhibited a high stability and reactivity both in batch and in flow.

  以羟基取代的 N-杂环卡宾配体为特征的钌基烯烃复分解催化剂被描述为通过直接酰化这种常见前体来合成功能化催化剂的平台。这种复合物已固定在固体载体上，相应的非均相催化剂在间歇和流动中均表现出高稳定性和反应性。
• The Sharpless asymmetric aminohydroxylation reaction: optimising ligand/substrate control of regioselectivity for the synthesis of 3- and 4-aminosugars
  作者：Jennifer A. Bodkin、George B. Bacskay、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1039/b803310b

  日期：——

  regioselectivity in the Sharpless asymmetric aminohydroxylation (AA) has been conducted. Theoretical investigations of ligand-osmium binding geometry and experimental investigations of the Sharpless AA reaction on a series of functionalized pent-2-enoic acid ester substrates demonstrate that the opposite regioselectivity afforded using PHAL and AQN ligands results from a change in substrate orientation with

  进行了有关Sharpless不对称氨基羟基化（AA）区域选择性的意义和范围的因素的研究。对一系列功能化的戊2-烯酸酯酯底物的配体--2-结合几何结构的理论研究和Sharpless AA反应的实验研究表明，使用PHAL和AQN配体提供的相反的区域选择性是由于底物方向相对于催化剂。已经提出了催化剂内的两个不同的配体结合结构域，它们与底物进行有吸引力的相互作用。到每个四个潜在区域选择性和立体异构体AA产物的选择性访问可以通过配体和基板的适当选择来实现。
• Silica Immobilized Hoveyda Type Pre-Catalysts: Convenient and Reusable Heterogeneous Catalysts for Batch and Flow Olefin Metathesis
  作者：Wladimir Solodenko、Angelino Doppiu、René Frankfurter、Carla Vogt、Andreas Kirschning

  DOI：10.1071/ch12434

  日期：——

  Two Hoveyda type ruthenium metathesis precatalysts, Umicore M51 and Umicore M71 SIMES, were immobilized on commercial silica in a simple and fast procedure through direct interaction with the support surface. These precatalysts exhibited good activity in ring-closing, cross, and enyne metathesis reactions and were stable in terms of reusability to be used for consecutive runs under both batch and flow conditions. In non-polar media, the catalytic activity of the precatalysts is truly based on a heterogeneous species, and the contamination of the products with ruthenium was very low with respect to starting catalyst (0.003–0.01 %; 0.13–0.44 ppm). If necessary, such as in solvents like toluene, the ruthenium content can easily be reduced to levels below 0.5 ppm by treatment of the crude metathesis products with the commercial scavenger QuadraSil AP or by use of an additional QuadraSil AP scavenger cartridge under flow conditions.

  通过与载体表面的直接相互作用，以简单快速的方法将两种霍维达型钌复分解前催化剂（优美科 M51 和优美科 M71 SIMES）固定在商用二氧化硅上。这些前催化剂在闭环反应、交叉反应和炔元合成反应中均表现出良好的活性，而且重复使用性稳定，可在间歇和流动条件下连续使用。在非极性介质中，前催化剂的催化活性是真正基于异构物种的，与起始催化剂相比，产物中的钌污染非常低（0.003-0.01%；0.13-0.44 ppm）。如有必要，例如在甲苯等溶剂中，使用商用清除剂 QuadraSil AP 或在流动条件下使用额外的 QuadraSil AP 清除剂滤芯处理粗元合成产物，可轻松将钌含量降至 0.5 ppm 以下。
• A Fast-Initiating Ionically Tagged Ruthenium Complex: A Robust Supported Pre-catalyst for Batch-Process and Continuous-Flow Olefin Metathesis
  作者：Etienne Borré、Mathieu Rouen、Isabelle Laurent、Magaly Magrez、Fréderic Caijo、Christophe Crévisy、Wladimir Solodenko、Loic Toupet、René Frankfurter、Carla Vogt、Andreas Kirschning、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201201589

  日期：2012.12.14

  was designed and anchored onto sulfonated silica, thereby forming a robust and highly active supported olefin‐metathesis pre‐catalyst for applications under batch and continuous‐flow conditions. The involvement of an oxazine–benzylidene ligand allowed the reactivity of the formed Ru pre‐catalyst to be efficiently controlled through both steric and electronic activation. The oxazine scaffold facilitated

  在这项研究中，设计了一种新型的带有吡啶鎓标记的Ru络合物，并将其固定在磺化二氧化硅上，从而形成了一种坚固且高活性的负载型烯烃复分解预催化剂，适用于间歇和连续流动条件下的应用。恶嗪-亚苄基配体的参与使得所形成的Ru预催化剂的反应性可以通过空间和电子活化得到有效控制。恶嗪支架促进了吡啶标记的引入，从而以良好的收率提供了相应的阳离子预催化剂。在仅0.5 mol％的预催化剂负载下，观察到在闭环（RCM），交叉（CM）和烯炔复分解中具有出色的活性。当这种功能强大的预催化剂固定在二氧化硅基阳离子交换树脂上时，产生了用于间歇反应的通用催化活性材料，该材料也用作流动反应器的固定床材料。该系统可以以1 mol％的负载量重复使用，以提供高纯度的复分解产物，并且在分批条件下（低于5 ppm）具有非常低的钌污染。进行了分批处理和流动处理的清除程序，这导致钌含量降低至原始值的十分之一。
• Electrochemically Controlled Ruthenium-Catalyzed Olefin ­Metathesis
  作者：Tomislav Rovis、Jennifer A. Nguyen、David C. Cabanero

  DOI：10.1055/s-0042-1751469

  日期：2023.7

  The development of a system to electrochemically control ruthenium-catalyzed olefin metathesis is reported. Catalyzed by a commercially-available bis-NHC Ru complex, this system displays a broad substrate scope with very short reaction times, as well as excellent levels of temporal control over metathesis with only electricity as a stimulus.

  报道了电化学控制钌催化烯烃复分解系统的开发。该系统由市售的双 NHC Ru 络合物催化，显示出广泛的底物范围和非常短的反应时间，以及仅用电作为刺激对复分解的出色时间控制水平。