ethyl (tributylphosphoranyl)acetate | 17343-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (tributylphosphoranyl)acetate
• 英文别名: tri-n-butyl(ethoxycarbonylmethylene)phosphorane；tributyl(ethoxycarbonylmethylidene)phosphorane；Bu3P=CHCO2Et；Ethyl 2-(tributylphosphoranylidene)-acetate；ethyl 2-(tributyl-λ5-phosphanylidene)acetate
• CAS: 17343-82-7
• 化学式: C₁₆H₃₃O₂P
• 分子量: 288.411
• InChiKey: VDAVFOXQKRAONT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (tributylphosphoranyl)acetate 、 甲酸苯酯 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Le Corre,M., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1973, vol. 276, p. 963 - 966

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tributyl[(trimethylsilyl)methylene]phosphorane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 ethyl (tributylphosphoranyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  三丁基[（三甲基甲硅烷基）亚甲基]正膦制备三丁基-β-酮基和三丁基-β-烷氧基羰基亚烷基正膦的新方法及其在Wittig反应中的应用

  摘要：

  描述了通过用酰氯或氯甲酸酯处理三丁基 [（三甲基甲硅烷基）-亚甲基] 正膦来合成三丁基-β-酮-和三丁基-β-烷氧基羰基亚烷基正膦的一种新的有效方法。与三苯基类似物相比，这些化合物的研究较少（Maryanoff 和 Reitz，Chem Rev 1989, 89, 870；Taillefer 和 Cristau，Top Curr Chem，2003, 229, 41；Appel、Loos 和 Mayr，J Am Chem Soc 2009 , 131, 704) 因为三烷基稳定的叶立德非常活泼、易腐烂且更难合成。本文还介绍了原位生成的三丁基-β-酮-和三丁基-β-烷氧基羰基亚烷基膦与对硝基苯甲醛作为模型醛的反应，以获得 α,β-不饱和酮和酯。

  DOI：

  10.1002/hc.21246
• 作为试剂：
  描述：

  1-fluoro-pyridinium tetrafluoroborate 在 ethyl (tributylphosphoranyl)acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 pyridinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  的反应Ñ -fluoropyridinium盐与维悌希试剂：一种新颖的和方便的方法，以对称的反式烯烃

  摘要：

  发现N-氟吡啶鎓盐可与含有吸电子基团的Wittig试剂反应，以47-83％的收率得到烯烃。据信这种转化的机理涉及从维蒂希试剂到N-氟吡啶鎓阳离子的单电子转移。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88397-1

文献信息

• Catalyst-Free Synthesis of Skipped Dienes from Phosphorus Ylides, Allylic Carbonates, and Aldehydes via a One-Pot S_N2′ Allylation–Wittig Strategy
  作者：Silong Xu、Shaoying Zhu、Jian Shang、Junjie Zhang、Yuhai Tang、Jianwei Dou

  DOI：10.1021/jo500375q

  日期：2014.4.18

  A catalyst-free allylic alkylation of stabilized phosphorus ylides with allylic carbonates via a regioselective SN2′ process is presented. Subsequent one-pot Wittig reaction with both aliphatic and aromatic aldehydes as well as ketenes provides structurally diverse skipped dienes (1,4-dienes) in generally high yields and moderate to excellent stereoselectivity with flexible substituent patterns. This

  提出了通过区域选择性的S N 2'方法将稳定的磷化磷与烯丙基碳酸酯进行无催化剂的烯丙基烷基化反应。随后的与脂肪族和芳香族醛以及乙烯酮的一锅Wittig反应可提供结构多样的跳跃式二烯（1,4-二烯），且产率高，并且具有灵活的取代基图案，具有中等至出色的立体选择性。这种单锅S N 2'烯丙基化-维蒂希（Wittig）策略构成了一种方便有效的合成方法，用于从容易获得的起始原料中高度官能化的二烯。
• Total Synthesis of Bengamide E and Analogues by Modification at C-2 and at Terminal Olefinic Positions
  作者：Francisco Sarabia、Antonio Sánchez-Ruiz

  DOI：10.1021/jo0516032

  日期：2005.11.1

  The total synthesis of the natural product Bengamide E, one of the members of a new class of antitumor natural products of marine origin, is reported based on a convergent and flexible synthetic route featuring an oxirane ring-opening reaction and an olefin cross metathesis. In a similar way, analogues structurally modified at C-2 and at the terminal vinyl positions were prepared by introduction of

  据报道，天然产物Bengamide E是海洋来源的一类新型抗肿瘤天然产物的成员之一，它的合成基于一种具有环氧乙烷开环反应和烯烃交叉复分解作用的趋同和灵活的合成途径。以类似的方式，通过分别在环氧化物开环和烯烃交叉复分解步骤中引入各种亲核试剂和烷基取代基来制备在C-2和在乙烯基末端的结构上被修饰的类似物。这些研究证明了我们合成策略的有效性，尽管它们揭示了与烯烃交叉复分解有关的一些问题，烯烃复分解的效率取决于C-2位置的取代基以及烯烃的空间环境。
• Callipeltosides A, B and C: Total Syntheses and Structural Confirmation
  作者：James R. Frost、Colin M. Pearson、Thomas N. Snaddon、Richard A. Booth、Richard M. Turner、Johan Gold、David M. Shaw、Matthew J. Gaunt、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.201501877

  日期：2015.9.14

  Since their isolation almost 20 years ago, the callipeltosides have been of long standing interest to the synthetic community owing to their unique structural features and inherent biological activity. Herein we present our full research effort that has led to the synthesis of these molecules. Key aspects of our final strategy include 1) synthesis of the C1–C9 pyran core (5) using an AuCl3‐catalysed

  自从近 20 年前被分离出来以来，卡利佩尔托苷由于其独特的结构特征和固有的生物活性，长期以来一直引起合成界的兴趣。在此，我们展示了我们合成这些分子的全部研究成果。我们最终策略的关键方面包括 1)使用 AuCl 3催化环化合成 C1–C9 吡喃核心 ( 5 )；2) 通过顺序双向 Stille 反应形成 C10–C22 碘乙烯 ( 55 )，3) 通过烯基锌加成（C9 处的 dr=91:9）对这些高级片段进行非对映选择性结合。常见的 callipeltoside 苷元 ( 4 ) 在另外五个步骤中完成。此后，添加所有三个糖片段以提供整个卡利佩托苷家族。除此之外，还合成了D构型的卡利佩尔托糖 B，并将其附加到卡利佩尔托苷苷元上。发现该分子的1 H NMR谱与天然分离物显着不同，进一步支持了我们对 callipeltoside B ( 2 ) 的认定。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-Mannosylidene Derivatives Using the Wittig Reaction
  作者：Gregory S. Coumbarides、Majid Motevalli、Warda A. Muse、Peter B. Wyatt

  DOI：10.1021/jo061178s

  日期：2006.9.1

  high yields of mannosylidene derivatives; in contrast to the glucose and galactose analogues, the (E)-mannosylidenes are predominant (E:Z > 9:1), thus minimizing dipole−dipole repulsions in the Wittig reactions. NMR indicates chair-like conformations for solutions of the (E)-mannopyranosylidenes, but not for those (Z)-isomers where data are available (EWG = CN or CO2Et). X-ray crystallography shows an

  稳定的烷基化物Bu 3 P CH（EWG），其中EWG为酯基或腈基，可与2,3,4,6-四-O-苄基甘露糖醛-1,5-内酯反应，得到高产率的甘露烯衍生物。与葡萄糖和半乳糖类似物相比，（E）-甘露糖基占主导地位（E：Z > 9：1），从而使维蒂希反应中的偶极-偶极排斥力最小。NMR表示（E）-甘露聚糖吡喃酮溶液的椅子样构型，但对于有数据可用的那些（Z）异构体则没有（EWG = CN或CO 2 Et）。X射线晶体学显示四氧的大致扭曲构象-苄基保护的（Z）-亚苄基乙腈。
• Diarylprolinol in an asymmetric aldol reaction of an α-alkyl-α-oxo aldehyde as an electrophile
  作者：Yujiro Hayashi、Yusuke Yasui、Masahiro Kojima、Tsuyoshi Kawamura、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1039/c2cc31230a

  日期：——

  The direct aldol reaction of an alpha-alkyl-alpha-oxo aldehyde was catalyzed by trifluoromethyl-substituted diarylprolinol 1 to afford a gamma-oxo-beta-hydroxy-alpha-substituted aldehyde in good yield with excellent anti-selectivity and excellent enantioselectivity.

  三氟甲基取代的二芳基脯氨醇1催化α-烷基-α-氧代醛的直接醛醇缩合反应，以良好的收率，优异的抗选择性和对映选择性，提供了γ-氧代-β-羟基-α-取代的醛。