tributyl[(trimethylsilyl)methylene]phosphorane | 29952-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tributyl[(trimethylsilyl)methylene]phosphorane
• 英文别名: Tributyl(trimethylsilylmethylidene)-lambda5-phosphane；tributyl(trimethylsilylmethylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 29952-34-9
• 化学式: C₁₆H₃₇PSi
• 分子量: 288.529
• InChiKey: WLSDWCZSKNZHQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.08
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributyl[(trimethylsilyl)methylene]phosphorane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三丁基[（三甲基甲硅烷基）亚甲基]正膦制备三丁基-β-酮基和三丁基-β-烷氧基羰基亚烷基正膦的新方法及其在Wittig反应中的应用

  摘要：

  描述了通过用酰氯或氯甲酸酯处理三丁基 [（三甲基甲硅烷基）-亚甲基] 正膦来合成三丁基-β-酮-和三丁基-β-烷氧基羰基亚烷基正膦的一种新的有效方法。与三苯基类似物相比，这些化合物的研究较少（Maryanoff 和 Reitz，Chem Rev 1989, 89, 870；Taillefer 和 Cristau，Top Curr Chem，2003, 229, 41；Appel、Loos 和 Mayr，J Am Chem Soc 2009 , 131, 704) 因为三烷基稳定的叶立德非常活泼、易腐烂且更难合成。本文还介绍了原位生成的三丁基-β-酮-和三丁基-β-烷氧基羰基亚烷基膦与对硝基苯甲醛作为模型醛的反应，以获得 α,β-不饱和酮和酯。

  DOI：

  10.1002/hc.21246
• 作为产物：
  描述：

  三丁基甲基碘化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 tributyl[(trimethylsilyl)methylene]phosphorane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of alkenylphosphonium salts from tributyl[(trimethylsilyl)methylene]phosphorane and enolisable aldehydes

  摘要：

  通过将可酮化的脂肪族醛与三丁基[(三甲基硅基)亚甲基]膦烷进行处理，可以有效合成烯基膦銨盐。同时还介绍了制备三丁基[(三甲基硅基)亚甲基]膦烷的简单方法。

  DOI：

  10.1135/cccc2010009

文献信息

• Mechanism of Formation of Aromatic Vinylphosphonium Salts via the Peterson Olefination
  作者：Ewa Łukaszewicz、Anna Kupińska、Piotr Majewski

  DOI：10.1002/hc.21094

  日期：2013.7

  that the electronic nature of the p-substituents in aromatic aldehydes strongly influences the stereochemical and kinetic outcome of the Peterson olefination whereas temperature substantially affects their Hammett correlation. This indicates that the Peterson olefination is a multistep reaction involving the formation of at least an oxyanion/betaine and a carbanion as intermediates. In turn, moderate Z-selectivity

  三丁基[(三甲基甲硅烷基)亚甲基]正膦与苯甲醛及其对位取代类似物的反应机理已被研究。已经发现，芳香醛中 p 取代基的电子性质强烈影响彼得森烯化的立体化学和动力学结果，而温度显着影响它们的哈米特相关性。这表明彼得森烯化是一个多步反应，涉及至少形成氧阴离子/甜菜碱和碳负离子作为中间体。反过来，适度的 Z 选择性可能是“空间方法中间控制”的结果；然而，E 选择性似乎是由硅-氧相互作用以及竞争性赤型和苏型甜菜碱中空间取代基的相互作用引起的。
• Schmidbauer,H.; Malisch,W., Chemische Berichte, 1970, vol. 103, p. 3448 - 3458
  作者：Schmidbauer,H.、Malisch,W.

  DOI：——

  日期：——