4-(2,6-二甲基苯基)吗啉 | 255835-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 4-(2,6-二甲基苯基)吗啉
• 英文名称: 4-(2,6-dimethylphenyl)morpholine
• 英文别名: N-(2,6-dimethylphenyl)morpholine
• CAS: 255835-91-7
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: GLHNEBLMLDMUSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4-(2,6-二甲基苯基)吗啉
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基壬酸酯的胺化。

  摘要：

  报道了钯催化芳基壬二酸酯的胺化的详细研究。配体2-4和6的使用允许富电子的和-中性的芳基壬酸酯与伯胺和仲胺催化胺化。使用Xantphos 5时，各种功能化的芳基壬酸酯的催化胺化反应可产生优异的苯胺收率。甚至2-羧甲基芳基壬酸酯也可以有效地与伯烷基胺偶联。当将卤代芳基壬酸酯与多种胺偶联时，可获得中等产率，其中在大多数情况下，芳基壬酸酯相对于卤代芳基优先反应。总体而言，在钯催化的CN键形成过程中，壬酸芳基酯是三氟甲磺酸酯的有效替代物，因为它们在反应条件下具有更高的稳定性。

  DOI：

  10.1021/jo034962a

文献信息

• [2.2]Paracyclophane-based monophosphine ligand for palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl chlorides
  作者：Jiwu Ruan、Lee Shearer、Jun Mo、John Bacsa、Antonio Zanotti-Gerosa、Fred Hancock、Xiaofeng Wu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/b906139h

  日期：——

  A new [2.2]paracyclophane-based electron-rich and sterically bulky monophosphine ligand has been synthesized by an efficient and straightforward method. When combined with palladium, this ligand shows excellent performance in the Buchwald–Hartwig amination and Suzuki–Miyaura coupling reactions of various aryl chlorides. In both types of reactions, ortho-substituted, deactivated aryl chlorides are shown to be viable substrates. However, the Suzuki–Miyaura coupling appears to be easier, with palladium loading at 0.1 mol% being feasible.

  一种新的[2.2]对环芳烷基富电子且立体位阻大的单膦配体，通过一种高效且直接的方法合成。当与钯结合时，该配体在各种芳基氯的Buchwald–Hartwig氨基化和Suzuki–Miyaura偶联反应中显示出卓越的性能。在这两类反应中，邻位取代、钝化的芳基氯被证明是可行的底物。然而，Suzuki–Miyaura偶联似乎更简单，钯的负载量在0.1摩尔%时即可行。
• Buchwald-Hartwig Aminations of Aryl Chlorides: A Practical Protocol Based on Commercially Available Pd(0)-NHC Catalysts
  作者：L. J. Gooßen、A. Rivas-Nass、J. Paetzold、O. Briel、R. Karch、B. Kayser

  DOI：10.1055/s-2004-837205

  日期：——

  naphthoquinone imidazolin-2-ylidene-palladium(0) complexes were found to be highly active one-component catalysts for the amination of aryl halides. With these very robust catalysts, the expensive bases Cs 2 CO 3 or NaOt-Bu traditionally used can be replaced by KOH. A convenient reaction protocol has been developed for the coupling of a wide range of aryl chlorides with primary or secondary amines.

  发现市售的、空气和水稳定的萘醌咪唑啉-2-亚基-钯 (0) 配合物是用于芳基卤化物胺化的高活性单组分催化剂。使用这些非常坚固的催化剂，传统上使用的昂贵碱 Cs 2 CO 3 或 NaOt-Bu 可以被 KOH 代替。已经开发了一种方便的反应方案，用于将各种芳基氯化物与伯胺或仲胺偶联。
• Skeleton Decoration of NHCs by Amino Groups and its Sequential Booster Effect on the Palladium‐Catalyzed Buchwald–Hartwig Amination
  作者：Yin Zhang、Vincent César、Golo Storch、Noël Lugan、Guy Lavigne

  DOI：10.1002/anie.201402301

  日期：2014.6.16

  A challenging synthetic modification of PEPPSI‐type palladium pre‐catalysts consisting of a stepwise incorporation of one and two amino groups onto the NHC skeleton was seen to exert a sequential enhancement of the electronic donor properties. This appears to be positively correlated with the catalytic performances of the corresponding complexes in the Buchwald–Hartwig amination. This is illustrated

  可以看到，具有挑战性的PEPPSI型钯预催化剂的合成修饰包括将一个和两个氨基逐步掺入NHC骨架中，从而顺序地增强了电子供体的性能。这似乎与布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应中相应配合物的催化性能呈正相关。例如，可以通过在25°C下2小时内用吗啉在2小时内以2％的催化剂/底物比率对吗啉进行4-氯苯甲醚的定量胺化或通过显着降低催化剂负载量（低至0.005 mol％）来说明这一点。芳基氯与苯胺的偶合（最大TON：19 600）。
• 一种大位阻氮杂环卡宾钯配合物及其制备方法与应用和基于其的索尼吉布的合成方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN112209972A

  公开（公告）日：2021-01-12

  本发明属于有机合成及化学催化技术领域，公开了一种大位阻氮杂环卡宾钯配合物及其制备方法与其在室温空气条件下高效催化C‑N偶联反应的应用，和基于其的索尼吉布的合成方法。本发明的大位阻氮杂环卡宾钯配合物结构以二苯基咪唑为主配体骨架、官能团化烯丙基为辅助配体，通过在催化剂的金属中心旁边引入官能团化烯丙基作为辅助配体，具有显著提升的催化活性及稳定性，可应用于高效催化C‑N偶联反应，特别是可在室温条件下高效催化C‑N偶联反应，并能得到高达99％的收率。本发明还提供了一种以芳基/脂肪胺、芳基氯代物为反应物，钯催化体系催化下，室温下三步法合成索尼吉布的方法，本发明合成方法步骤少、总收率可高达74.5％。
• N‐Heterocyclic Carbene Palladium(II) Amine Complexes: The Role of Primary Aryl‐ or Alkylamine Binding and Applications in the Buchwald‐Hartwig Amination Reaction
  作者：Yu‐Cheng Hsu、Ming‐Tsz Chen

  DOI：10.1002/ejic.202100828

  日期：2022.1.11

  The family of N-heterocyclic carbene-palladium(II) complexes bearing primary aryl- or alkylamines were synthesized as well as characterized by single crystal X-ray diffraction and NMR spectroscopy. 21 expected coupling arylated anilines were obtained in moderate to high yields under mild conditions. All reactions were carried out in air and all starting materials were used as supplied without purification

  合成了带有伯芳基或烷基胺的 N-杂环卡宾-钯 (II) 配合物家族，并通过单晶 X 射线衍射和核磁共振光谱进行了表征。在温和条件下以中等至高产率获得了 21 种预期的偶联芳基化苯胺。所有反应均在空气中进行，所有原料均未经纯化直接使用。