4-(4-methoxyphenyl)pent-4-enal | 155254-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(4-methoxyphenyl)pent-4-enal
• CAS: 155254-40-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: AHDOTQIULBHAKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)pent-4-enal 在 [Rh(COD)(DPPB)]BF₄ sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-1-methylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内，反马尔科夫尼科夫加氢胺化。3-芳基哌啶的合成

  摘要：

  据报道，在容易获得的铑催化剂存在下，1-(3-氨基丙基)乙烯基芳烃的分子内反马尔科夫尼科夫加氢胺化反应形成3-芳基哌啶。与乙烯基芳烃的分子间加氢胺化在含有 DPEphos 的铑催化剂存在下以高产率发生相反，在 [Rh(COD)(DPPB)]BF4 作为催化剂存在下，分子内反应以高产率发生。在氮原子上具有β 取代基的反应物以高产率发生，并且这些反应形成了具有高非对映体过量的 3,5-二取代哌啶。这些环化的区域化学与镧系元素配合物、III族金属配合物和铂配合物催化的分子内加氢胺化的区域化学形成对比，

  DOI：

  10.1021/ja058299e
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-4-戊烯醛 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 对甲苯磺酸 、 酒石酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 4-(4-methoxyphenyl)pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  不对称催化。使用手性二膦铑催化剂对 4-戊烯醛进行不对称催化分子内加氢酰化

  摘要：

  [Rh(手性二膦)] + 类型的催化剂在 25 o C 下将 4-取代的 4-戊烯醛转化为相应的 3-取代的环戊酮，其转换数和频率通常很高。 具有两个手性二膦的各种取代的 4-戊烯醛的对映选择性已被探索。发现使用 binap 催化剂，对于带有 4-取代叔取代基的 4-戊烯醛底物和酯基，观察到几乎完全的对映选择性。酮取代基具有非常高的对映选择性

  DOI：

  10.1021/ja00084a025

文献信息

• Cobalt-catalyzed oxidative cyclization of gem -disubstituted conjugated alkenols
  作者：Tânia M.F. Alves、Mateus O. Costa、Beatriz A.D. Bispo、Fabiana L. Pedrosa、Marco A.B. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.064

  日期：2016.7

  Aryl gem-disubstituted conjugated alkenols underwent oxidative cyclization affording 2,5,5-trisubstituted tetrahydrofurans in reasonable yields and good diastereoselectivities using the reductive termination variation of the Mukaiyama aerobic oxidative reaction. Under oxidative termination, the same alkenols produced diols and ketonic by-products via the double hydration and beta-scission competing

  使用Mukaiyama有氧氧化反应的还原终止反应，芳基宝石-二取代共轭链烯经过氧化环化，以合理的收率和良好的非对映选择性提供了2,5,5-三取代的四氢呋喃。在氧化终止作用下，相同的烯醇通过双重水合和β-断裂竞争途径产生二醇和酮副产物。此外，研究了在还原和氧化终止条件下烯醇反应性的差异。
• ortho-Halogeno Substituents Effect in Asymmetric Cyclization of 4-Aryl-4-pentenals Using a Rhodium Catalyst
  作者：Masakazu Fujio、Masakazu Tanaka、Xiao-Ming Wu、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1246/cl.1998.881

  日期：1998.9

  Asymmetric cyclization of 4-aryl-4-pentenals by using a cationic [Rh((R)-BINAP)]ClO4 afforded (3R)-3-substituted cyclopentanones; on the other hand, the cyclization of 4-pentenals bearing ortho-halogeno phenyl groups afforded the opposite (3S)-ones.

  使用阳离子[Rh((R)-BINAP)]ClO4对4-芳基-4-戊烯醛的不对称环化反应生成了(3R)-3-取代的环戊酮；另一方面，带有邻卤素苯基的4-戊烯醛环化反应则生成了相反的(3S)-产物。
• Cyclization–endoperoxidation cascade reactions of dienes mediated by a pyrylium photoredox catalyst
  作者：Nathan J Gesmundo、David A Nicewicz

  DOI：10.3762/bjoc.10.128

  日期：——

  Triarylpyrylium salts were employed as single electron photooxidants to catalyze a cyclization–endoperoxidation cascade of dienes. The transformation is presumed to proceed via the intermediacy of diene cation radicals. The nature of the diene component was investigated in this context to determine the structural requirements necessary for successful reactivity. Several unique endoperoxide structures were synthesized in yields up to 79%.

  三芳基吡啶盐被用作单电子光氧化剂，催化二烯烃的环化-内过氧化级联反应。该转化被认为是通过二烯烃阳离子自由基的中间体进行的。在这一背景下，研究了二烯烃组分的性质，以确定成功反应所需的结构要求。合成了几种独特的内过氧化物结构，收率高达79%。
• Catalytic Radical Process for Enantioselective Amination of C(sp ³ )−H Bonds
  作者：Chaoqun Li、Kai Lang、Hongjian Lu、Yang Hu、Xin Cui、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1002/anie.201808923

  日期：2018.12.17

  system involving CoII -based metalloradical catalysis is effective in activating sulfamoyl azides for enantioselective radical 1,6-amination of C(sp3 )-H bonds, affording six-membered chiral heterocyclic sulfamides in high yields with excellent enantioselectivities. The CoII -catalyzed C-H amination features an unusual degree of functional-group tolerance and chemoselectivity. The unique reactivity

  一种涉及基于CoII的金属自由基催化的新型催化自由基体系可有效活化氨磺酰叠氮化物，以对C(sp3)-H键进行对映选择性自由基1,6-胺化，以高产率提供具有优异对映选择性的六元手性杂环磺酰胺。CoII 催化的 CH 胺化具有异常程度的官能团耐受性和化学选择性。独特的反应性和立体选择性归因于潜在的逐步自由基途径。所得光学活性环状磺酰胺可以很容易地转化为合成上有用的手性1,3-二胺衍生物，而不损失对映体纯度。
• Concise synthesis of cycloheptatrienes from aldehydes and the Wittig reagent prepared from pyruvic ester
  作者：Tomoyuki Yoshimura、Kanta Chino、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153150

  日期：2021.6

  and concise synthesis of 1,3,5-cycloheptatrienes has been developed. The reaction of 4-substituted-4-pentenal derivatives with the Wittig reagent prepared from pyruvic ester under the optimal conditions proceeded to give 1,6-di- and 1,6,7-trisubstituted-1,3,5-cycloheptatrienes in moderate yield. The synthesis is advantageous through its use of readily available reagents, milder reaction conditions compared

  已开发出 1,3,5-环庚三烯的新型简明合成方法。4-取代-4-戊烯醛衍生物与丙酮酸酯制备的Wittig试剂在最佳条件下反应得到1,6-二-和1,6,7-三取代-1,3,5-环庚三烯。屈服。该合成通过使用容易获得的试剂、与先前报道的那些相比更温和的反应条件以及简单的操作而具有优势。此外，基于反应产物，提出了通过分子内 [4+2] 环加成和降芴烯扩环的合理机制。