(E)-tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1333430-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate
• CAS: 1333430-29-7
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₅
• 分子量: 331.368
• InChiKey: APTCNAHYUIJILE-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate 、 在 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以86 %的产率得到1'-(tert-butyl) 6-ethyl(4R,5R,6R,7S)-5'-methyl-2'-oxo-4-(2-oxoethyl)-7-phenyl-1-tosyl-1,2,3,4,6,7-hexahydrospiro[indole-5,3'-indoline]-1',6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  三烯胺催化前所未有的远程烯烃 E/Z 异构化/[4 + 2]-环加成反应获得螺氧吲哚六氢吲哚

  摘要：

  在此，我们首次报道了通过三烯胺催化的远程烯烃E / Z不对称合成螺六氢吲哚的意外立体异构体异构化/[4 + 2]-环加成反应。该反应提供了大量美观的螺氧吲哚六氢吲哚支架库，具有出色的对映和非对映选择性（高达 95% 产率、99% ee 和 >99 : 1 dr）。此外，我们展示了对映体纯的螺氧吲哚六氢吲哚的合成转化，分别以优异的收率和选择性合成了具有四个和七个连续立体中心的烷基同系螺氧吲哚六氢吲哚和氟代吡喃八氢吲哚部分。我们还通过 NMR 调查证明了拟议途径的证据。

  DOI：

  10.1039/d2ob02228a
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基靛红 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (E)-tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸镁配合物催化的不对称Diels-Alder反应：手性螺氧吲哚的高对映选择性合成

  摘要：

  轻度魔术：已开发出一种由手性磷酸镁物种催化的温和的对映选择性Diels-Alder反应，可用于合成各种手性螺硫醇。当在该反应中用作添加剂时，发现分子筛具有相当大的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201209295

文献信息

• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Highly efficient synthesis of enantioenriched fully-substituted spirocyclohexane oxindoles via a Michael-Michael-aldol cascade reaction
  作者：Qiang-Sheng Sun、Hua Lin、Xun Sun、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.019

  日期：2016.12

  A highly efficient organocatalyzed Michael-Michael-aldol cascade reaction for the construction of enantioenriched spirocyclohexane oxindoles bearing six consecutive stereocenters, up to three quaternary stereocenters, including two consecutive quaternary stereocenters has been achieved in good yields with excellent stereoselectivities under mild conditions.

  一种高效的有机催化Michael-Michael-aldol级联反应，可在温和条件下以良好的收率获得良好的收率，以构建对映体富集的螺环己烷己吲哚，该螺环具有六个连续的立体中心，多达三个四级的立体中心，包括两个连续的四级立体中心。
• Asymmetric [4+2] annulations to construct norcamphor scaffolds with 2-cyclopentenone <i>via</i> double amine–thiol catalysis
  作者：Qian-Qian Yang、Wei Xiao、Wei Du、Qin Ouyang、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1039/c7cc09221k

  日期：——

  An efficient double catalytic system, combining chiral amine and 2-mercaptobenzoic acid, is applied for α′,β-regioselective [4+2] annulations of 2-cyclopentenone with a diversity of activated alkenes, constructing multifunctional chiral bicycle[2,2,1]heptane scaffolds in good to excellent yields and enantioselectivities. In comparison with the traditional cross-dienamine species between 2-cyclopentenone

  一种高效的双催化体系，将手性胺和2-巯基苯甲酸结合在一起，用于2-环戊烯酮与多种活化烯烃的α'，β-区域选择性[4 + 2]环化反应，构建了多功能手性自行车[2,2， 1]庚烷支架具有良好至极好的收率和对映选择性。与2-环戊烯酮和手性胺之间的传统交叉二烯胺相比，含有共价连接的硫醇催化剂的间断烯胺中间体显示出显着改善的反应性。
• Highly Stereoselective [4+2] and [3+2] Spiroannulations of 2-(2-Oxoindolin-3-ylidene)acetic Esters Catalyzed by Bifunctional Thioureas
  作者：Magda Monari、Elisa Montroni、Andrea Nitti、Marco Lombardo、Claudio Trombini、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1002/chem.201500676

  日期：2015.7.27

  Michael–Michael cascade reaction between 2‐(2‐oxoindolin‐3‐ylidene)acetic esters 1 and nitroenoates 2, catalyzed by bifunctional thioureas, is investigated. The combination of the two Michael reactions results in a novel and facile [4+2] or [3+2] spiroannulation process, which is characterized by the following features: 1) two carbon–carbon bonds and four stereocenters, including a quaternary spiro carbon,

  研究了由双官能硫脲催化的2-（2-氧代吲哚-3-3-亚炔基）乙酸酯1和亚硝酸酯2之间的新的Michael-Michael级联反应。这两个迈克尔反应的结合产生了一种新颖而又简便的[4 + 2]或[3 + 2]螺线成环过程，其特征在于以下特征：1）两个碳-碳键和四个立体中心，包括季螺碳是在温和条件下形成的；2）在螺碳环单元上获得了前所未有的立体化学定义的取代模式；3）供体-受体硝基烯酸酯2的双键构型确定螺旋中心的绝对构型，而其余的立体中心是在催化剂的控制下形成的。详细分析了每种原料，催化剂和实验条件对结构变化的最终立体化学结果的影响。特别地，使用特别设计的手性硝基烯酸酯能够构建包含六个连续的立体异构中心的多种多官能螺环己烷衍生物。据我们所知，这是第一个使五元和六元β-硝基螺碳碳环吲哚都能够实现的不对称有机催化策略。
• Construction of Pyrrolidinyl Spirooxindoles via a 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of (<i>E</i>)-<i>N</i>-Boc-3-Alkylidene-Indolin-2(3<i>H</i>)ones with Azomethine Ylides
  作者：Zhang-Biao Yu、Xiong-Li Liu、Bo-Wen Pan、Bin Chen、Ying Zhou、Hua-Lin Wang

  DOI：10.1080/00397911.2013.820834

  日期：2014.2.16

  A mild and efficient method for the construction of pyrrolidinyl spirooxindoles via a 1,3-dipolar cycloaddition reaction of (E)-N-Boc-3-alkylidene-indolin-2(3H)ones with azomethine ylides has been established. The presence of an N-Boc group in the indolin-2(3H)ones obviously increased the activity and stereoselectivity of the reaction, affording the desired pyrrolidinyl spirooxindoles 4 with up to 85% yield and up to >99/1 dr value. Furthermore, the antibacterial activity of these compounds against Staphylococcus aureus (ATCC-25825) has been tested at minimum concentration, and some of them exhibit moderate antibacterial activity. [Supplementary materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Synthetic Communications (R) for the following free supplemental resource(s): Full experimental and spectral details.]