2-bromo-4-methoxy-1-(prop-1-en-2-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-4-methoxy-1-(prop-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: 2-Bromo-4-methoxy-1-prop-1-en-2-ylbenzene
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO
• 分子量: 227.101
• InChiKey: DUWQEORCKLTHKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-methoxy-1-(prop-1-en-2-yl)benzene 在 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 4-(2-bromo-4-methoxyphenyl)-4-methyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过双 C-H 活化由偕二烷基直接合成环丙烷

  摘要：

  环丙烷是在许多生物活性分子中发现的重要结构基序，并且有许多方法可用于它们的合成。然而，在一个步骤中涉及两个 CH 键的分子内偶联的最简单的环丙烷化反应之一仍然是一个难以捉摸的转变。我们在此证明该反应可以使用芳基溴或三氟甲磺酸酯前体和 1,4-Pd 转移机制进行。发现使用新戊酸盐作为碱对于将机械途径转向环丙烷而不是先前获得的苯并环丁烯产品至关重要。化学计量机制研究允许鉴定芳基和烷基新戊酸钯，它们通过五元钯环处于平衡状态。与新戊酸盐，导致四元钯环中间体和环丙烷产物的第二次 C(sp3)-H 活化是有利的。开发了一种催化反应，并显示出生成各种芳基环丙烷的广泛范围，包括有价值的双环 [3.1.0] 系统。该方法被应用于最近批准的抗失眠药物 lemborexant 的简洁合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05887
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲氧基苯甲醛 在 potassium tert-butylate 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-bromo-4-methoxy-1-(prop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  手性螺硅双茚满烃的不对称合成及应用。

  摘要：

  本文首次报道了通过Rh催化的不对称双氢硅化反应开发的一类手性螺硅双茚满骨架。Enantiopure SPSiOL（螺硅双茚满二醇）是一种用于制备各种手性配体和催化剂的新型手性结构单元，使用该方案可以轻松地以大于10克的规模制备。通过开发相应的单齿亚磷酰胺配体（SPSiPhos），初步证明了这种新型螺硅双茚满骨架在不对称催化中的潜力，该配体既可用于Rh催化的加氢反应，又可用于Pd催化的分子内碳胺化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202002289

文献信息

• Enantioselective Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Aminoarylation of Alkenes by Dual N−H and Aryl C−H Bond Cleavage
  作者：Wen Zhang、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201700889

  日期：2017.5.2

  An asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular oxidative aminoarylation of alkenes has been developed with quinoline–oxazoline chiral ligands and Ag2CO3 as the oxidant. Various indolines containing a quaternary stereogenic center were synthesized in high yield with excellent enantioselectivity. Preliminary mechanistic studies suggest that the addition of a catalytic amount of phenylglyoxylic acid

  用喹啉-恶唑啉手性配体和Ag 2 CO 3作为氧化剂，开发了不对称钯催化的烯烃分子内氧化氨基芳基化反应。含有四元立体异构中心的各种二氢吲哚以高产率合成，具有出色的对映选择性。初步的机理研究表明，加入催化量的苯乙醛酸可显着加快反应速度，并略微提高对映选择性。
• Pd^II -Catalyzed Oxidative Tandem aza-Wacker/Heck Cyclization for the Construction of Fused 5,6-Bicyclic N,O-Heterocycles
  作者：Chenghao Ye、Xuezhen Kou、Jingzhao Xia、Guoqiang Yang、Li Kong、Quhao Wei、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/asia.201800646

  日期：2018.8.6

  A PdII‐catalyzed oxidative tandem cyclization was developed for the construction of fused 5,6‐bicyclic N, O‐heterocycles. This reaction was enabled by the combined use of a 3‐methylpyridine ligand and pentafluorobenzoic acid additive. A range of heterocyclic products with different substituents could be prepared in moderate to good yields via this methodology. Several transformations, including a scaled‐up

  Pd II催化的氧化串联环化反应被开发用于构建稠合的5,6-双环N，O-杂环。通过联合使用3-甲基吡啶配体和五氟苯甲酸添加剂可以实现该反应。通过该方法，可以以中等到良好的产率制备一系列具有不同取代基的杂环产物。一些变革，包括产品的扩大规模的准备 2，也分别进行了展示我们的方法的良好的适用性。
• Synthesis of Highly Functionalized Decalins via Metallacycle-Mediated Cross-Coupling
  作者：Haruki Mizoguchi、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/jacs.5b02107

  日期：2015.5.27

  cascade reactions it was later discovered that these bridged bicyclic intermediates can be trapped by various elimination processes. Here, we have realized metallacycle-mediated annulation reactions for the assembly of angularly substituted decalins--structural motifs that are ubiquitous in natural products and molecules of pharmaceutical relevance. In addition to defining the basic annulation reaction we

  由金属环戊二烯与烯烃的 [4 + 2] 环加成生成的桥连双环金属环戊烯已被提议作为 [2 + 2 + 2] 环化反应过程中的反应中间体。最近发现了一系列醇盐导向的 Ti 介导的 [2 + 2 + 2] 环化反应，用于合成密集官能化的氢化茚，其中来自分子内 [4 + 2] 的桥连双环金属环戊烯被视为转瞬即逝的中间体，通过 Ti(Oi-Pr)2 的形式螯合挤出形成的环己二烯产物。在旨在了解这些有机金属级联反应过程的研究中，后来发现这些桥连双环中间体可以通过各种消除过程被捕获。这里，我们已经实现了金属环介导的环化反应，用于组装有角度取代的十氢化萘——在天然产物和药物相关分子中普遍存在的结构基序。除了定义基本环化反应外，我们还发现了与在该偶联过程中产生的复杂有机金属中间体相关的惊人稳定性，并在此记录了控制此类物种命运的能力。配体诱导的钛中心螯合挤出产生含环己二烯的产物，同时已经确定了几种不同的质子
• 一种硅螺环化合物的制备方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111171068B

  公开（公告）日：2021-12-14

  本发明公开了一种硅螺环化合物的制备方法。本发明提供了一种如式II所示的硅螺环化合物的制备方法，其包括如下步骤，在溶剂中，在一价铑类催化剂和膦配体存在下，将如式III所示的化合物进行如下所示的成环反应，得到如式II所示的硅螺环化合物即可。本发明的硅螺环化合物的制备方法可简单、便捷、高效的实现对于硅螺环化合物的构建。
• Enantioselective Synthesis of Silicon‐Stereogenic Monohydrosilanes by Rhodium‐Catalyzed Intramolecular Hydrosilylation
  作者：Yu‐Hao Huang、Yichen Wu、Zile Zhu、Sujuan Zheng、Zihang Ye、Qian Peng、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202113052

  日期：2022.1.3

  An intramolecular hydrosilylation strategy was developed for the asymmetric synthesis of chiral monohydrosilanes. This protocol is suitable for the synthesis of dihydrobenzosilole-, tetrahydrobenzosiline- and oxatetrahydrobenzosiline-based monohydrosilanes with excellent diastereo-, regio-, and enantioselectivities. Notably, the catalyst loading could be reduced to 0.1 mol %.

  为手性单氢硅烷的不对称合成开发了一种分子内氢化硅烷化策略。该协议适用于合成具有优异非对映选择性、区域选择性和对映选择性的二氢苯甲硅烷、四氢苯甲硅烷和 oxatetrahydrobenzosiline 基单氢硅烷。值得注意的是，催化剂负载量可以降低到 0.1 mol%。