1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane radical cation | 280-57-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 无环单胺、多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane radical cation
• 英文别名: Radikal-Kation von 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (2)
• CAS: 280-57-9；35666-90-1
• 化学式: C₆H₁₂N₂
• 分子量: 112.175
• InChiKey: VLGVFBIHMRIJKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-159 °C(lit.)
• 沸点：
  174 °C
• 密度：
  1.02 g/mL
• 闪点：
  198 °F
• 溶解度：
  400克/升
• LogP：
  -0.49 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.54
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S26,S3,S36/37,S37/39,S60
• 危险类别码：
  R36/38,R52/53,R22,R11,R41
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29335920
• 危险品运输编号：
  UN 1325 4.1/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  HM0354200
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H228,H302,H315,H319,H335,H412
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P273,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

简介

三乙烯二胺又名1,4－二氮杂二环〔2.2.2〕辛烷，或者三乙撑二胺，英文简写为DABCO或者TEDA，化学分子式为C6H12N2，是化工生产中一种非常重要的高效催化剂，并被广泛应用于缩合反应、聚氨酯发泡催化、农药合成以及电镀行业中。

应用

三乙烯二胺是一种重要的化工原料，用作聚氨酯的催化剂，亦用于油添加剂；在锅炉水处理中用作缓蚀剂，还用作聚氨酯发泡和聚合的催化剂，环氧树脂固化的促进剂，丙烯腈、乙烯和烷乙烯氧化物的催化剂；作为非亲核碱，分裂β一酮酸醋和偕二醋及脱卤化氢反应的试剂，与有机镁、锂、锌的化合物形成络合物，以增大活性并参与许多反应

制备

(1)将哌嗪提前用甲醇溶解，向带机械搅拌装置的反应瓶内加入123.9g(1.05mol)草酸二甲酯，加入甲醇至完全溶解，加入4.3g甲醇钠，然后取86g(1mol)用甲醇溶解的哌嗪在40℃的温度下缓慢滴加，滴加后搅拌1～2小时后过滤，所得滤饼用甲醇洗涤，干燥，得中间产物双氧三乙烯二胺；

(2)向高压反应釜内加入步骤(1)制得的双氧三乙烯二胺，加入四氢呋喃至完全溶解，加入4.3g钯炭，将釜盖盖紧密封，升温至175℃，向高压阀内充入氢气至压力达到5MPa，反应过程中持续充入氢气保持压力，直至压力不再明显下降，得三乙烯二胺粗品；

(3)打开高压反应釜的排气阀排气，打开釜盖，降至室温，将步骤(2)制得的三乙烯二胺粗品过滤除去催化剂，精馏掉四氢呋喃后加入乙醇打浆，过滤，将所得滤饼干燥，得最终产物三乙烯二胺98.11g。

计算三乙烯二胺的摩尔收率为87.6％，气相检测三乙烯二胺的纯度为99.0％。

提纯方法

将乙二胺与液氨反应制得的三乙烯二胺反应液2500g进行普通的常压蒸馏，三乙烯二胺反应液加热至160℃，直至不再有产物蒸出时结束，所剩溶液1200g作为精馏原料，气相色谱检测三乙烯二胺质量百分含量为60%，三乙烯二胺质量为720g，向精馏原料中加入288g的共沸剂2‑甲基‑3‑羟基丙胺，混合均匀，加入精馏塔的塔釜，精馏塔的理论塔板数为20，在绝对真空度为40kPa、塔釜反应液温度为130℃条件下开始精馏，控制回流比为0.2：1，收集120～122℃前馏分，继续加热至170℃，控制回流比为5：1，收集140～141℃馏分，将140～141℃馏分降至室温，结晶过滤，得到三乙烯二胺615g，气相色谱检测纯度为99.6%。

化学性质 

无水物为可燃性白色结晶体，极易潮解。 能溶于水、乙醇、丙酮和苯。25℃时在水中的溶解度为45g/100g，在乙醇中的溶解度为77g/100g，在丙酮中的溶解度为13g/100g，在苯中的溶解度为51g/100g。

用途 

可用于聚氨酯泡沫体、弹性体及涂料等多种制品的生产

用途 

用于制取聚氨酯类泡沫塑料的催化剂和石油添加剂。

生产方法 

将1，2-二氯乙烷和氨水送入管式反应器中，于150-250℃、392kPa压力下进和热压氨化反应。反应液以碱中和得到混合游离胺，经浓缩除去氯化钠，然后将粗吕减压蒸馏，收集不同馏分进行分离。在获得该品同时，并联产乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和多亚乙基多胺。从生产六水哌嗪的母液中经分馏可得该品，第生产100t六水哌嗪可得六水三亚乙基二胺约3-4t。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙烯二胺 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane radical cation
  参考文献：
  名称：

  Eastland, George W.; Rao, D. N. Ramakrishna; Symons, Martyn C. R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, # 9, p. 1551 - 1558

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Laser flash photolysis study of the photochemistry of 4,5-diaza-9-fluorenone
  作者：Ada R. Bertoti、Alexandre K. Guimarães、José Carlos Netto-Ferreira

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2014.10.021

  日期：2015.2

  as a secondary standard and a value of 0.41 ± 0.01 was obtained. The reactivity of the triplet excited state of 1 towards several quenchers, in acetonitrile, was investigated employing the laser flash photolysis technique quenching rate constants ranging from 7.9 × 104 M−1 s−1 (2-propanol) to 1.0 × 1010 M−1 s−1 (triethylamine) were obtained. From the quenching rate constants obtained one can conclude

  4,5-二氮杂-9-芴酮（1）的三重激发态在乙腈中的410和470 nm处显示最大吸收，寿命为3μs。使用9-芴酮作为次要标准，确定其系统间交叉量子产率，并获得0.41±0.01的值。使用激光闪光光解技术研究了三重激发态1对乙腈中几个猝灭剂的反应性，猝灭速率常数范围为7.9×10 4  M -1  s -1（2-丙醇）至1.0×10 10  M -1 秒-1得到（三乙胺）。从获得的猝灭速率常数可以得出结论，4,5-二氮杂-9-芴酮具有ππ*三重态激发态。含极性取代基的酚对σ +的三重态1的淬灭速率常数的Hammett图给出的反应常数ρ为–1.54±0.10，这证明了4,5-二氮杂9-芴酮三重激发态的亲电特性。
• Subramanian, P; Rajaram, J; Ramarkrishnan, V, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1991, vol. 30, # 11, p. 913 - 919
  作者：Subramanian, P、Rajaram, J、Ramarkrishnan, V、Kuriacose, J C

  DOI：——

  日期：——