Methyl α-(cyclohex-2-enyl)-α-phenylacetate | 86769-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl α-(cyclohex-2-enyl)-α-phenylacetate
• 英文别名: methyl (+/-)-2-(cylohex-2-enyl)-2-phenylacetate；methyl 2-(cyclohexen-3-yl)phenylacetate；(Cyclohexen-2-yl)-phenyl-essigsaeure-methylester；Methyl 2-cyclohex-2-en-1-yl-2-phenylacetate
• CAS: 86769-71-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: AZOXEEPVCXPIBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl α-(cyclohex-2-enyl)-α-phenylacetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到methyl 2-cyclohexyl-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Rh II催化类固醇反应中的分子间环丙烷化与CH插入

  摘要：

  过渡金属催化的重氮分解中分子间插入和环丙烷化的产物比率在很大程度上取决于金属，其配体以及重氮化合物的取代基。重氮乙酸乙酯（2a）几乎仅通过环丙烷化与环己烯（1）反应。然而，在Rh II催化剂存在下，重氮丙二酸酯（2d）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）表现出明显的向烯丙基CH插入的趋势。在手性Rh II催化剂存在下，使用1,4-环己二烯（6）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）得到烯丙基插入产物7 几乎定量的产率，ee高达74％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00076-4
• 作为产物：
  描述：

  (1-methoxy-2-phenylvinyloxy)trimethylsilane 在 zinc dibromide sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 四氯乙烯 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 Methyl α-(cyclohex-2-enyl)-α-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  O-silylated enolates in organic synthesis: sulphur-mediated alkylation of esters with alkenes.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81644-5

文献信息

• The thionophosphate–thiolophosphate † photoisomerization proceeds predominantly through a non-chain radical pathway. Synthetically viable benzylation of tetrahydrofuran, propan-2-ol and olefins ‡
  作者：Veejendra K. Yadav、Rengarajan Balamurugan、Masood Parvez、Raghav Yamdagni

  DOI：10.1039/b003501g

  日期：——

  The photoirradiation of thionophosphates, ROP(S)(OEt)2, derived from benzyl and vinylogously benzyl alcohols in CH3CN, with a Hanovia medium-pressure mercury lamp in a quartz vessel leads to the formation of the corresponding thiolophosphates, RSP(O)(OEt)2, through a non-chain radical pathway. This behavior of thionophosphates is unlike that of the related phosphates, which react through ionic dissociation–recombination processes. When the irradiation is conducted in solvents such as PriOH, THF and toluene, benzylation of these solvents takes place in synthetically respectable yields. Irradiation of thionophosphates in CH3CN leads to a convenient allylic benzylation of olefins.

  从中式苯甲醇和苯乙烯式苯甲醇衍生得到的硫代磷酸酯ROP(S)(OEt)2，在CH3CN中使用Hanovia中压汞灯在石英容器中进行光照射，通过非链自由基途径形成相应的硫醇磷酸酯RSP(O)(OEt)2。硫代磷酸酯的这种行为与相关的磷酸酯不同，后者通过离子解离-重组过程进行反应。当在PriOH、THF和甲苯等溶剂中进行光照射时，这些溶剂会发生苯甲基化反应，产率可观。在CH3CN中对硫代磷酸酯进行光照射，可方便地使烯烃进行烯丙基苯甲基化。
• Enhancement of Cyclopropanation Chemistry in the Silver-Catalyzed Reactions of Aryldiazoacetates
  作者：Janelle L. Thompson、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja069314y

  日期：2007.5.1

  AgSbF6 is an effective catalyst for the reactions of donor/acceptor substituted carbenoids and shows a very different reactivity profile from the traditional rhodium-catalyzed reactions. Most notably, cyclopropanation of sterically hindered alkenes is favorable, and products due to a Wolff rearrangement are not observed. Yields of products obtained are often high (54−96%) with excellent diastereoselectivity

  AgSbF6 是供体/受体取代类卡宾反应的有效催化剂，并且显示出与传统铑催化反应非常不同的反应特性。最值得注意的是，空间位阻烯烃的环丙烷化是有利的，并且没有观察到由于沃尔夫重排产生的产物。获得的产品的产率通常很高 (54-96%)，具有出色的非对映选择性 (>94% de)。
• Silver-Catalyzed C-H Insertion Reactions with Donor-Acceptor Diazoacetates
  作者：Carl Lovely、H. Dias、Jaime Flores、Xiaofeng Meng

  DOI：10.1055/s-0028-1087377

  日期：——

  In this paper we describe the first examples of carbene transfer with donor-acceptor diazoacetates and the silver tris(pyrazolyl)borate complex HB[3,5-(CF3)2Pz]3}Ag(THF). These reactions generally proceed in good yields and exhibit improved selectivities compared to simple diazoacetates.

  在本文中，我们描述了使用供体-受体二氮乙酸酯和银三（吡唑基）硼酸盐复合物 HB[3,5-(CF3)2Pz]3}Ag(THF) 进行的首次卡宾转移的例子。这些反应通常以良好的产率进行，并且与简单的二氮乙酸酯相比，展现了更好的选择性。
• Photochemical Organocatalytic Benzylation of Allylic C–H Bonds
  作者：Emilien Le Saux、Margherita Zanini、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.1c11712

  日期：2022.1.26

  We report a radical-based organocatalytic method for the direct benzylation of allylic C–H bonds. The process uses nonfunctionalized allylic substrates and readily available benzyl radical precursors and is driven by visible light. Crucial was the identification of a dithiophosphoric acid that performs two distinct catalytic roles, sequentially acting as a catalytic donor for the formation of photoactive

  我们报告了一种基于自由基的有机催化方法，用于烯丙基 C-H 键的直接苄基化。该工艺使用非官能化的烯丙基底物和现成的苄基自由基前体，并由可见光驱动。至关重要的是鉴定出一种二硫代磷酸，它具有两种不同的催化作用，依次作为催化供体形成光活性电子供体-受体 (EDA) 复合物，然后作为氢原子吸收剂。通过掌握这些正交自由基生成路径，有机催化剂能够分别形成苄基和烯丙基自由基，然后控制它们的选择性偶联。该协议还用于设计一个三组分自由基过程，增加了化学的合成潜力。
• Combined Experimental and Computational Studies of Heterobimetallic Bi−Rh Paddlewheel Carboxylates as Catalysts for Metal Carbenoid Transformations
  作者：Jo̷rn Hansen、Bo Li、Evgeny Dikarev、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jo900998s

  日期：2009.9.4

  The catalytic activity of heterobimetallic Bi−Rh paddlewheel carboxylate complexes has been evaluated for the first time in the context of metal carbenoid chemistry. The Bi−Rh carboxylate complexes were found to effectively catalyze both cyclopropanation reactions and C−H insertions as well as reactions involving ylide intermediates with similar selectivity profiles to analogous dirhodium complexes

  异双金属Bi-Rh桨轮羧酸盐配合物的催化活性已在金属类化合物化学的背景下进行了首次评估。发现Bi-Rh羧酸盐络合物可以有效催化环丙烷化反应和CH插入以及涉及叶立德中间体的反应，而这些中间体具有与类似的dirhodium络合物相似的选择性。发现杂金属配合物BiRh（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）的反应活性比同金属类似物Rh 2（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）低1600倍。）分解为苯基重氮乙酸甲酯。所观察到的反应性差异与计算模型系统高度吻合，在该计算模型系统中，对于铑催化剂，考虑了与第二铑活性位点的轴向配位。