4-(benzylamino)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(benzylamino)benzamide
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• mdl: MFCD11143139
• 分子量: 226.278
• InChiKey: NZIUUEIMOCLDNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  55.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 、 4-(benzylamino)benzamide 在 potassium tert-butylate 、 C₂₅H₂₈ClF₃N₅Rh⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  异双位 NHC 和膦配体负载的钌 (II)-配合物：使用醇对酰胺进行 N-烷基化的有效催化剂

  摘要：

  发现螯合的杂二位N-杂环卡宾配体与膦配体的钌 ( II ) 配合物是使用现成的伯醇对各种酰胺进行N-烷基化的高效催化剂。因此，使用 0.2 mol% 的低催化剂 ( 2c ) 负载量和亚化学计量量的碱，以优异的产率（高达 98%）获得范围广泛的仲酰胺。1 H NMR 和 ESI - MS 分析支持N-杂环卡宾和磷化氢在催化循环中支持Ru-H物质，包括氘标记实验在内的机理研究表明涉及借氢方案。此外，目前的催化体系还被证明对 4-氨基苯甲酰胺的选择性单烷基化和不对称二烷基化是有效的，这在我们所知的范围内之前尚未研究过。

  DOI：

  10.1039/d2cy00544a
• 作为产物：
  描述：

  对氨基苯腈 、 苯甲醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 Py2NPiPr2 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 以100%的产率得到4-(benzylamino)benzamide
  参考文献：
  名称：

  用伯醇选择性催化铱催化（杂）芳族胺单烷基化的有效方法

  摘要：

  描述了多种P，N配体的有效克级合成规程。合成是通过两步反应完成的。首先，使胺去质子化，然后加入氯膦，得到相应的P，N配体。胺的去质子化通常是在低温下用n- BuLi实现的，但是要制备具有2,2'-二吡啶氨基氨基主链的配体和具有高空间需求的膦，必须将KH与反应温度110°结合使用C为盐复分解步骤。两当量选定的P，N配体与一当量铱络合物[IrCl（cod）] 2的反应（cod ＝ 1，5-环辛二烯）以定量收率得到P，N配体配位的铱配合物。这些配合物之一的X射线单晶结构分析揭示了固态的单体五配位结构。铱配合物用于形成氮的催化剂芳香胺与醇的烷基化。通过研究8种不同的P，N配体，9种不同的溶剂和14种不同的碱对催化剂体系进行了优化。底物与碱以及胺与醇的比例以及催化剂负载量的系统变化导致优化的催化反应条件。通过合成20种不同的胺显示了已开发的催化方案的底物范围，其中12种胺的分离收率可高于90％。已经

  DOI：

  10.1002/adsc.200700596

文献信息

• Main-Group-Catalyzed Reductive Alkylation of Multiply Substituted Amines with Aldehydes Using H₂
  作者：Yoichi Hoshimoto、Takuya Kinoshita、Sunit Hazra、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/jacs.8b03626

  日期：2018.6.13

  the growing demand for green and sustainable chemical processes, the catalytic reductive alkylation of amines with main-group catalysts of low toxicity and molecular hydrogen as the reductant would be an ideal method to functionalize amines. However, such a process remains challenging. Herein, a novel reductive alkylation system using H2 is presented, which proceeds via a tandem reaction that involves

  鉴于对绿色和可持续化学过程的需求不断增长，以低毒主族催化剂和分子氢为还原剂的胺的催化还原烷基化将是一种理想的胺官能化方法。然而，这样的过程仍然具有挑战性。在此，提出了一种使用 H2 的新型还原性烷基化系统，该系统通过串联反应进行，该反应涉及 B(2,6-Cl2C6H3)(p-HC6F4)2 催化形成亚胺，随后通过沮丧的刘易斯对（FLP）。这种还原性烷基化反应产生 H2O 作为唯一的副产物，并直接将带有广泛取代基的胺官能化，这些取代基包括羧基、羟基、附加氨基、伯酰胺和伯磺酰胺基团。异吲哚啉酮和氨基邻苯二甲酸酐的合成也已通过一锅法实现，该法分别由本发明的还原烷基化与分子内酰胺化和分子内脱水反应的组合组成。该反应分别显示出对亚胺中间体和 B(2,6-Cl2C6H3)(p-HC6F4)2 浓度的零级和一级依赖性。此外，H2 浓度显着影响反应进程。这些结果表明了一种可能的机制，其中包含 THF 和 B(2
• Cobalt(II) Phthalocyanine-Catalyzed Highly Chemoselective Reductive Amination of Carbonyl Compounds in a Green Solvent
  作者：Vishal Kumar、Upendra Sharma、Praveen K. Verma、Neeraj Kumar、Bikram Singh

  DOI：10.1002/adsc.201100645

  日期：2012.3.16

  Cobalt phthalocyanine has been employed for the highly chemoselective reductive amination of aldehydes and ketones in ethanol as a green solvent. A large range of functional groups such as nitro, acid, amide, ester, nitrile, halogen, lactone, methoxy, hydroxy, alkene, N‐benzyl, O‐benzyl and heterocyclic rings were well tolerated under the present reaction conditions.

  酞菁钴已被用于乙醇中作为绿色溶剂的醛和酮的高度化学选择性还原胺化。在目前的反应条件下，对硝基，酸，酰胺，酯，腈，卤素，内酯，甲氧基，羟基，烯烃，N-苄基，O-苄基和杂环等各种官能团的耐受性都很好。
• Iron-Catalyzed Synthesis of Secondary Amines: On the Way to Green Reductive Aminations
  作者：Tobias Stemmler、Annette-Enrika Surkus、Marga-Martina Pohl、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cssc.201402413

  日期：2014.11

  reaction sequence a primary amine is formed in situ from the corresponding nitro compound. Reversible condensation with aldehydes forms the respective imines, which are finally reduced to the desired secondary amine. This synthesis of secondary amines is atom‐economical and environmentally attractive using cheap and readily available organic compounds as starting materials.

  胺是化学和生物过程中的重要中间体。在本文中，我们描述了使用氢为还原剂的纳米结构铁基催化剂用于硝基芳烃和醛之间的串联还原胺化的方法。纳米结构的铁催化剂是通过将铁-菲咯啉配合物固定在市售的碳载体上而制得的。在反应顺序中，由相应的硝基化合物原位形成伯胺。与醛的可逆缩合形成各自的亚胺，最后将其还原为所需的仲胺。使用廉价且容易获得的有机化合物作为原料，这种仲胺的合成在原子经济上和环境上都具有吸引力。
• General and selective reductive amination of carbonyl compounds using a core–shell structured Co₃O₄/NGr@C catalyst
  作者：Tobias Stemmler、Felix A. Westerhaus、Annette-Enrica Surkus、Marga-Martina Pohl、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c4gc00536h

  日期：——

  The application of heterogenized non-noble metal-based catalysts in selective catalytic hydrogenation processes is still challenging. In this respect, the preparation of a well-defined cobalt-based catalyst was investigated by immobilization of the corresponding cobalt(II)-phenanthroline-chelate on Vulcan XC72R carbon powder. The formed core–shell structured cobalt/cobalt oxide nanocomposites are encapsulated by nitrogen-enriched graphene layers. This promising cheap heterogeneous catalyst allows for an efficient domino reductive amination of carbonyl compounds with nitroarenes.

  非贵金属基异质催化剂在选择性催化氢化过程中的应用仍然面临挑战。在此方面，通过将相应的二价钴-菲咯啉螯合物固定在Vulcan XC72R碳粉上，研究了制备结构明确的钴基催化剂。形成的核壳结构的钴/钴氧化物纳米复合物被富含氮的石墨烯层包裹。这种经济实惠的非均相催化剂能够实现羰基化合物与硝基芳烃的高效多米诺还原胺化反应。
• A Bis(phosphaethenyl)pyridine Complex of Iridium(I): Synthesis and Catalytic Application to<i>N</i>-Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Yung-Hung Chang、Yumiko Nakajima、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om4000743

  日期：2013.4.8

  The iridium(I) complex [IrCl(BPEP-H)] (1), coordinated with 2,6-bis[2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine (BPEP-H) as a PNP-pincer-type phosphaalkene ligand, has been synthesized and fully characterized by elemental analysis, NMR spectroscopy, and X-ray diffraction analysis. Complex 1 (1 mol %) catalyzes N-alkylation of primary and secondary amines with alcohols, leading to the selective

  铱（I）配合物[的IrCl（BPEP-H）]（1）中，用2,6-双[2-（2,4,6-三-配位叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶（BPEP- H）作为PNP夹型磷烯烃配体，已经合成并通过元素分析，NMR光谱和X射线衍射分析进行了充分表征。配合物1（1mol％）催化伯和仲胺与醇的N-烷基化，分别导致仲胺和叔胺的选择性形成。伯胺在碱性条件下（CsOH，10 mol％）在100°C下用各种苄基和脂族醇（1或3当量）平稳烷基化，得到高至高收率的相应仲胺。另一方面，N在KH 2 PO 4（5 mol％）存在下，于140°C进行仲胺与苄醇（3当量）的烷基化反应，从而以高收率得到叔胺。