2-氧代庚-6-烯酸乙酯 | 55782-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-氧代庚-6-烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-oxohept-6-enoate
• CAS: 55782-68-8
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• mdl: MFCD11555750
• 分子量: 170.208
• InChiKey: CFEWOHAJKIOZOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代庚-6-烯酸乙酯 在 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 2-氧代环戊羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  关于不饱和甲苯磺酰hydr的臭氧分解作为重氮羰基化合物的直接方法†

  摘要：

  描述了使不饱和甲苯磺酰with与O 3然后与Et 3 N反应生成1,4-和1,5-重氮羰基体系的范围和限制。甲苯磺酰肼是由甲苯磺酰肼与容易获得的δ和ε不饱和的α-酮酸酯缩合而成的，在前一种情况下会生成2-吡唑啉，而在后一种情况下会生成α-重氮-ε-酮酸酯，尽管末端烯烃会生成四氢哒嗪醇。使用臭氧分解-Et 3 N策略，来自环烯酮的甲苯磺酰hydr可生成在1位带有醛或酯官能团的2,5-和2,6-重氮酮。α-重氮醛偏爱s-反式构象，旋转势垒为74 kJ mol -1在25°C下通过NMR测定。这种一锅的臭氧分解/ Bamford–Stevens化学方法证明了甲苯磺酰hydr对臭氧的耐受性，以及随后添加的胺起着双重作用，将中间体甲苯磺酰直接转化为含有反应性重氮和酮官能团的产物；这样的加合物作为1，3-偶极环加成的环状羰基酰化物的前体特别有价值。

  DOI：

  10.1039/c8ob00435h
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 2-氧代庚-6-烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Inhibition of the mammalian .beta.-lactamase renal dipeptidase (dehydropeptidase-I) by Z-2-(acylamino)-3-substituted-propenoic acids

  摘要：

  The title enzyme deactivates the potent carbapenem antibiotic imipenem in the kidney, producing low antibiotic levels in the urinary tract. A series of (Z)-2-(acylamino)-3-substituted-propenoic acids (3) are specific, competitive inhibitors of the enzyme capable of increasing the urinary concentration of imipenem in vivo. Many of the compounds were prepared in one step from an alpha-keto acid and a primary amide. The optimum R2 groups are 2,2-dimethyl, -dichloro, and -dibromocyclopropyl. With R2 = 2,2-dimethylcyclopropyl (DMCP), a wide variety of R3 groups including alkyl, oxa- and thiaalkyl, and alkyl groups containing acidic, basic, and neutral substituents give effective inhibitors with Ki values of 0.02-1 microM and a range of pharmacokinetic properties. By resolution of enantiomers and X-ray crystallography, the enzyme-inhibitory activity of the DMCP group was found to reside with the 1S isomer. The cysteinyl compound 176 (cilastatin, MK-0791) has the desired pharmacological properties and has been chosen for combination with imipenem.

  DOI：

  10.1021/jm00389a018

文献信息

• Catalytic asymmetric cycloetherification via intramolecular oxy-Michael addition of enols
  作者：Ryuichi Murata、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132381

  日期：2021.9

  compounds as oxygen nucleophiles. In particular, there are only a few reports on the oxy-Michael addition of the enol forms of carbonyl nucleophiles. In this study, we present the asymmetric cycloetherification of enols, which are generated in situ from enone-bearing ketones, using chiral bifunctional organocatalysts bearing amino and squaramide groups. This transformation chemo- and enantioselectively afforded

  用作碳亲核试剂的羰基化合物在合成有机化学中发挥了主导作用。然而，这些化合物作为氧亲核试剂的用途非常有限。特别是，关于羰基亲核试剂的烯醇形式的氧-迈克尔加成的报道很少。在这项研究中，我们使用带有氨基和方酸酰胺基团的手性双功能有机催化剂，介绍了烯醇的不对称环醚化，这些烯醇是由带有烯酮的酮原位生成的。这种转化化学和对映选择性地提供了二氢吡喃衍生物，这是合成聚糖的核心结构。
• Asymmetric hetero Diels–Alder route to quaternary carbon centers: synthesis of (−)-malyngolide
  作者：Arun K Ghosh、Michio Shirai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01227-8

  日期：2001.9

  catalyzed asymmetric hetero Diels–Alder reactions of Danishefsky's diene and a variety of α-keto esters constructed quaternary carbon centers enantioselectively. The reaction was utilized in the synthesis of (−)-malyngolide.

  构象约束的手性双(恶唑啉)-金属配合物催化达尼塞夫斯基二烯和多种α-酮酯的不对称杂狄尔斯-阿尔德反应，对映选择性地构建了季碳中心。该反应用于合成(-)-马林高内酯。
• Asymmetric Synthesis of Fluorinated Cyclic β-Amino Acid Derivatives through Cross Metathesis
  作者：Santos Fustero、María Sánchez-Roselló、Juan F. Sanz-Cervera、José Luis Aceña、Carlos del Pozo、Begoña Fernández、Ana Bartolomé、Amparo Asensio

  DOI：10.1021/ol061892w

  日期：2006.9.1

  The asymmetric synthesis of several fluorinated cis-2-aminocycloalkane carboxylic acids (cis-2-ACACs) with a cross metathesis (CM) reaction as the key step has been carried out, constituting the first time a metathesis protocol has been undertaken with fluorinated imidoyl chlorides. Subsequent chemoselective hydrogenation of the olefin moiety, Dieckmann condensation, and stereoselective reduction of

  进行了以交叉复分解（CM）反应为关键步骤的几种氟化的cis-2-氨基环烷烃羧酸（cis-2-ACAC）的不对称合成，这是首次使用氟化亚氨酰基进行复分解方案氯化物。随后的烯烃部分的化学选择性氢化，狄克曼缩合和亚氨基双键的立体选择性还原提供了具有数个环尺寸的相应的β-氨基酯。该方法的不对称形式是通过使用（-）-8-苯基薄荷醇作为手性助剂来实现的。
• Enantioselective synthesis of unsaturated α-hydroxy acids
  作者：Jacqueline A. Macritchie、Alan Silcock、Christine L. Willis

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00571-5

  日期：1997.12

  (S)- and (R)-2-Hydroxyhex-5-enoic acid and (S)- and (R)-2-hydroxyhept-6-enoic acid were prepared in excellent yields and enantiomeric excesses (>99% ee) from the corresponding α-keto esters by the enzyme catalysed hydrolysis of the ester and reduction of the ketone in a single pot process. The enantioselective synthesis of (S)-2-hydroxypent-4-enoic acid was achieved via reaction of the reagent derived

  （S）和（R）-2-羟基己5-烯酸以及（S）-和（R）-2-羟基庚6-烯酸以优异的收率和对映体过量（> 99％ee）制备酶催化酯的水解并在单锅法中还原酮，从而生成相应的α-酮酯。（S）-2-羟基戊-4-烯酸的对映选择性合成是通过使烯丙基溴和铟金属衍生的试剂与水合草酸8-苯基薄荷基乙二酸酯的水合物反应而实现的。
• Continuous flow based catch and release protocol for the synthesis of α-ketoesters
  作者：Alessandro Palmieri、Steven V Ley、Anastasios Polyzos、Mark Ladlow、Ian R Baxendale

  DOI：10.3762/bjoc.5.23

  日期：——

  Using a combination of commercially available mesofluidic flow equipment and tubes packed with immobilised reagents and scavengers, a new synthesis of α-ketoesters is reported.

  利用商业可获得的中微流体流动设备和填充有固定试剂和清除剂的管道的组合，报道了一种新的α-酮酸酯合成方法。