tert-butyl (2E)-penta-2,4-dienoate | 16809-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (2E)-penta-2,4-dienoate
• 英文别名: (E)-tert-butyl penta-2,4-dienoate；tert-butyl (E)-penta-2,4-dienoate；t-butyl pentadienoate；t-butyl 2,4-pentadienoate；tert-Butyl penta-2,4-dienoate
• CAS: 16809-92-0
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: JDVCPIAGLULTHC-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  67-69 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2E)-penta-2,4-dienoate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl 3-<1-(phenylsulfonyl)-5-methylpyrrol-3-yl>acrylate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤药CC-1065的研究：氧官能团的区域专一性引入，用于合成CC-1065的B / C组分。

  摘要：

  3,3 1-联吡咯易于转化为-醌，通过顺序还原，烷基化和还原反应将其区域特异性地修饰为CC-1065 B / C模型组分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98598-8
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl (2E)-penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Mild and Stereoconvergent Palladium-Catalyzed Carbonyl Alkenation Reaction of α,β-Unsaturated Aldehydes

  摘要：

  在α,β-不饱和醛1中加入预制的酮和酯烯醇，然后进行原位保护，可得到碳酸酯3、7、8、11和13。通过钯催化消除反应，它们可转化为敏感的官能化二烯4、9、12和14。顺式和反式碳酸酯7和8均以立体异构方式转化为E-二烯9。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1995

文献信息

• Asymmetric synthesis of cyclic β-amino acids and cyclic amines via sequential diastereoselective conjugate addition and ring closing metathesis
  作者：Ann M Chippindale、Stephen G Davies、Keiji Iwamoto、Richard M Parkin、Christian A.P Smethurst、Andrew D Smith、Humberto Rodriguez-Solla

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00411-3

  日期：2003.4

  β-unsaturated esters followed by ring closing metathesis is used to afford efficiently a range of substituted cyclic β-amino esters in high d.e. Alternatively, conjugate addition to α,β-unsaturated Weinreb amides, functional group conversion and ring closing metathesis affords cyclic amines in high d.e. The further application of this methodology to the synthesis of a range of carbocyclic β-amino esters via

  将锂（S）-N-烯丙基-N -α-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成到一系列的α，β-不饱和酯中，然后进行闭环复分解，可有效地提供一系列高取代度的取代的环状β-氨基酯或者，将共轭物添加到α，β-不饱和Weinreb酰胺，官能团转化和闭环复分解反应中，可得到高度环状的胺。该方法的进一步应用是通过共轭物添加，烯醇化烷基化来合成一系列碳环β-氨基酯并且还描述了闭环复分解。这种方法得到的应用，在脱保护后，（小号）-homoproline，（小号）-homopipecolic酸，（小号）-丝氨酸和（1 S，2 S）-反-戊酸。
• Tandem olefin metathesis–elimination reactions. A new route to doubly unsaturated carbonyl derivatives
  作者：Bruce H. Lipshutz、Subir Ghorai、Žarko V. Bošković

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.027

  日期：2008.7

  Cross-metathesis between an activated olefin and an ethereal derivative of homoallylic alcohols leads to products that are subject to facile elimination resulting in α,β,γ,δ-unsaturated esters, ketones, acids, and aldehydes in high yields.

  活化烯烃与均烯丙基醇的醚衍生物之间的交叉复分解导致产物易于除去，从而以高收率得到α，β，γ，δ-不饱和酯，酮，酸和醛。
• Synthesis of Linear (<i>Z</i> )-α,β-Unsaturated Esters by Catalytic Cross-Metathesis. The Influence of Acetonitrile
  作者：Elsie C. Yu、Brett M. Johnson、Erik M. Townsend、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201608087

  日期：2016.10.10

  Kinetically controlled catalytic cross‐metathesis reactions that generate (Z)‐α,β‐unsaturated esters selectively are disclosed. A key finding is that the presence of acetonitrile obviates the need for using excess amounts of a more valuable terminal alkene substrates. On the basis of X‐ray structure and spectroscopic investigations a rationale for the positive impact of acetonitrile is provided. Transformations

  动力学控制的催化交叉复分解反应选择性地产生（Z）-α，β-不饱和酯。一个关键发现是乙腈的存在消除了对使用过量的更有价值的末端烯烃底物的需要。根据X射线结构和光谱学研究，提供了乙腈产生积极影响的基本原理。导致各种E，Z-二烯酸酯的转化也是高度Z-选择性的。通过将其应用于具有生物活性的天然产物（-）-月桂酰亚胺的C1-C12片段的立体选择性合成中，其实用性得到了突显。
• High-value alcohols and higher-oxidation-state compounds by catalytic Z-selective cross-metathesis
  作者：Ming Joo Koh、R. Kashif M. Khan、Sebastian Torker、Miao Yu、Malte S. Mikus、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature14061

  日期：2015.1

  high-value compounds by cross-metathesis. The ruthenium complex is prepared from a commercially available precursor and an easily generated air-stable zinc catechothiolate. Transformations typically proceed with 5.0 mole per cent of the complex and an inexpensive reaction partner in 4–8 hours under ambient conditions; products are obtained in up to 80 per cent yield and 98:2 Z:E diastereoselectivity.

  烯烃复分解催化剂为生命科学领域的医生和研究人员提供了必不可少的分子。然而，一个持续存在的问题是缺乏直接生成无环 Z 烯丙醇的化学转化，包括含有受阻相邻取代基或反应性功能单元（如苯酚、醛或羧酸）的产品。在这里，我们提出了一种电子改性的二硫化钌催化剂，它可以通过交叉复分解有效地产生这种高价值的化合物。钌配合物由市售前体和易于生成的空气稳定儿茶酚硫醇锌制备。在环境条件下，转化通常在 4-8 小时内以 5.0 摩尔百分比的配合物和廉价的反应伙伴进行；以高达 80% 的产率和 98:2 Z:E 非对映选择性获得产品。该催化剂的使用已在天然抗肿瘤剂 Neopeltolide 的合成以及可再生原料（油酸）向抗真菌剂的一步立体选择性克级转化中得到证明。在这种转化中，新催化剂比常用的二氯钌配合物更有效地促进交叉复分解，表明其效用可能超出 Z 选择性过程。
• Palladium-Catalyzed Cascade sp² C−H Functionalization/Intramolecular Asymmetric Allylation: From Aryl Ureas and 1,3-Dienes to Chiral Indolines
  作者：Shu-Sen Chen、Min-Song Wu、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1002/anie.201702745

  日期：2017.6.1

  functionalization/intramolecular asymmetric allylation reaction is reported. A new chiral sulfoxide–oxazoline (SOX) ligand bearing single chiral center on the sulfur was identified as the optimal ligand for the reaction, being efficient both in the C−H cleavage step and the stereocontrol of the allylation step. The broad scope of this method with respect to aryl ureas and 1,3-dienes enables the rapid construction

  报道了手性Pd II催化的级联sp 2 C H功能/分子内不对称烯丙基化反应。一种新的手性亚砜-恶唑啉（SOX）配体在硫上具有一个手性中心，被确定为该反应的最佳配体，在CH裂解步骤和烯丙基化步骤的立体控制方面均十分有效。关于芳基脲和1，3-二烯，该方法的广泛范围使得能够快速构建有价值的手性二氢吲哚衍生物，具有高收率和对映选择性（最高收率99％，最高收率95：5 er）。