tert-butyl 1H-pyrrole-2-carboxylate | 76369-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 76369-00-1
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: LGHAAAIUUYWURJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 1H-pyrrole-2-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 苄基三乙基氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 5-(tert-butoxycarbonyl)-(E)-2-[(4,4-dimethyl-5-oxodihydrofuran-2(3H)-ylidene)methyl]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  从北到南路线合成细菌氯霉素

  摘要：

  通过二氢联吡啶-乙醛的北-南（NS）自缩合获得细菌绿素的新途径补充了先前的东-西（EW）途径。从α-卤代吡咯和2，2-二甲基戊-4-炔酸分五个步骤制备每种细菌绿素。前三个步骤遵循Jacobi合成的二氢联吡啶类化合物：Pd介导的偶联形成内酯-吡咯，Petasis试剂进行亚甲基化处理，Paal-Knorr型闭环形成1,2,2-三甲基取代的二氢联吡啶。随后的步骤需要将1-甲基转化为1-（二甲氧基甲基）单元，并通过酸催化的自缩合反应生成二氢联吡啶-乙缩醛。NS和EW路线之间的本质区别在于（1）宝石的位置-二甲基（相对于1-缩醛单元而言）分别位于二氢双吡啶-缩醛的2-和3-位，（2）二氢联吡啶的合成方法，因此（3）获得各种取代的细菌绿素包括那些在中位具有取代基的基团。制备了十个在β-吡咯和/或内消旋位置带有0-6个总芳基，烷基和碳乙氧基取代基的新细菌素，大环形成的产率高达39％。确定了四个单晶X射线

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02334
• 作为产物：
  描述：

  Pyrrole-1,2-dicarboxylic acid di-tert-butyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到tert-butyl 1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A mild and selective method for N-Boc deprotection

  摘要：

  A new mild method to remove N-tert-butyloxycarbonyl groups using TBAF in refluxing THF is reported. In all cases, the corresponding N-free products are obtained in good yields. The reactions are selective for acid- and base-sensitive groups, such as tert-butyl and alkyl esters, aldehydes. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02225-0

文献信息

• [EN] IMIDAZOPYRIDINE DERIVATIVES AS MODULATORS OF TNF ACTIVITY<br/>[FR] DÉRIVÉS D'IMIDAZOPYRIDINE UTILISABLES EN TANT QUE MODULATEURS DE L'ACTIVITÉ TNF
  申请人：UCB PHARMA SA

  公开号：WO2014009295A1

  公开（公告）日：2014-01-16

  A series of imidazo[l,2-a]pyridine derivatives of formula (I), being potent modulators of human TNFa activity, are accordingly of benefit in the treatment and/or prevention of various human ailments, including autoimmune and inflammatory disorders; neurological and neurodegenerative disorders; pain and nociceptive disorders; cardiovascular disorders; metabolic disorders; ocular disorders; and oncological disorders.

  一系列式(I)的咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物，作为人类TNFa活性的有效调节剂，因此在治疗和/或预防各种人类疾病方面具有益处，包括自身免疫和炎症性疾病；神经学和神经退行性疾病；疼痛和伤害感知性疾病；心血管疾病；代谢性疾病；眼科疾病；以及肿瘤学疾病。
• Zinc Chloride Mediated Synthesis of <i>3H</i> ‐Oxazol‐2‐one and Pyrrolo‐oxazin‐1‐one from Ynamide
  作者：Loïc Habert、Romain Sallio、Muriel Durandetti、Corinne Gosmini、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/ejoc.201900428

  日期：2019.9

  A simple zinc chloride mediated cyclization of ynamidyl N‐carbamates or 2‐ynamidyl‐(hetero)arylcarboxylates is achieved under mild reaction conditions, leading to the synthesis of useful heterocyclic scaffolds, 3H‐oxazol‐2‐ones and pyrrolo‐oxazin‐1‐ones, with good yields.

  在温和的反应条件下，可以实现简单的氯化锌介导的氨基甲酸N-氨基甲酸酯或2-氨基氨基-（杂）芳基羧酸酯的环化反应，从而合成有用的杂环骨架，3 H-恶唑-2-酮和吡咯并恶嗪-1。收成好。
• A Copper-Catalyzed N-Alkynylation Route to 2-Substituted N-Alkynyl Pyrroles and Their Cyclization into Pyrrolo[2,1-c]oxazin-1-ones: A Formal Total Synthesis of Peramine
  作者：Brandon Reinus、Sean Kerwin

  DOI：10.1055/s-0036-1588736

  日期：2017.6

  cross-coupling of alkynyl bromides with pyrroles, reveals that the use of the phenanthroline ligand 4,7-dimethoxy-1,10-phenanthroline affords a range of ynpyrroles in good to moderate yields. Furthermore, the utility of these ynpyrroles is demonstrated in the preparation of a series of pyrrolo[2,1-c][1,4]oxazin-1-ones and a formal total synthesis of the pyrrole natural product peramine. Screening of a variety of

  摘要 炔丙基溴与吡咯的铜催化交叉偶联的各种配体和反应条件的筛选表明，使用菲咯啉配体4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉可提供一系列良好的炔吡咯中等产量。此外，这些吡咯的用途在一系列吡咯并[2,1 - c ] [1,4]恶嗪-1-酮的制备和吡咯天然产物过胺的正式全合成中得到了证明。 炔丙基溴与吡咯的铜催化交叉偶联的各种配体和反应条件的筛选表明，使用菲咯啉配体4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉可提供一系列良好的炔吡咯中等产量。此外，这些吡咯的用途在一系列吡咯并[2,1 - c ] [1,4]恶嗪-1-酮的制备和吡咯天然产物过胺的正式全合成中得到了证明。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-[2-DIETHYLAMINO)ETHYL]-5-[(5-FLUORO-1,2-DIHYDRO-2-OXO-3H-INDOL-3-YLIDENE)METHYL]-2,4-DIMETHYL-1H-PYRROLE-3-CARBOXAMIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE N-[2-DIÉTHYLAMINO)ÉTHYL]-5-[(5-FLUORO-1,2-DIHYDRO-2-OXO-3H-INDOL-3-YLIDÈNE)MÉTHYL]-2,4-DIMÉTHYL-1H-PYRROLE-3-CARBOXAMIDE
  申请人：RATIOPHARM GMBH

  公开号：WO2010136458A1

  公开（公告）日：2010-12-02

  The present invention relates to processes for the preparation of N-[2-(Diethylamino) ethyl]-5-[ (5-fluoro-1, 2 -dihydro-2-oxo-3H-indol-3-ylidene) methyl] -2, 4-dimethyl-I H-pyrrole- 3 -carboxamide of formula (VI).

  本发明涉及制备化合物N-[2-(二乙基氨基)乙基]-5-[(5-氟-1,2-二氢-2-氧代-3H-吲哚-3-基)甲基]-2,4-二甲基-1H-吡咯-3-羧酰胺（VI）的过程。
• Palladium-Catalyzed Direct CH Alkylation of Electron-Deficient Pyrrole Derivatives
  作者：Lei Jiao、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201301154

  日期：2013.6.3

  What looks like a Friedel–Crafts alkylation reaction of electron‐deficient pyrroles is actually a PdII‐catalyzed, norbornene‐mediated CH activation reaction, in which the alkylation of the pyrrole core occurs by reductive elimination. As well as ethyl‐1H‐pyrrole‐2‐carboxylate (see scheme), several other 2,3‐disubstituted pyrroles underwent the selective C5 alkylation in good yield.

  表观和实际：什么样子缺电子吡咯弗里德尔-克拉夫茨烷基化反应实际上是钯II催化的，降冰片烯体介导C  ħ活化反应，其中，所述吡咯核的烷基化通过还原消除发生。除1 H H-吡咯2-羧酸乙酯（参见方案）外，其他几种2,3-二取代的吡咯也进行了选择性C5烷基化，收率很高。