iron(II) meso-tetramesitylporphyrin | 81567-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: iron(II) meso-tetramesitylporphyrin
• 英文别名: (tetramesitylporphinato)iron(II)；[Fe(tetramesitylporphyrin)]；[Fe(tetramesitylporphine)]；[Fe(TMP)]
• CAS: 81567-13-7
• 化学式: C₅₆H₅₂FeN₄
• 分子量: 836.903
• InChiKey: LEXCRPRIBRFTAM-CGRJTYCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) meso-tetramesitylporphyrin 在 氧气 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [FeIII(TMP)(OH)]
  参考文献：
  名称：

  Oxygenation patterns for iron(II) porphyrins. Peroxo and ferryl (FeIVO) intermediates detected by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy during the oxygenation of (tetramesitylporphyrin)iron(II)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00337a022
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride 在 sodium dithionite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 iron(II) meso-tetramesitylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Oxygenation patterns for iron(II) porphyrins. Peroxo and ferryl (FeIVO) intermediates detected by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy during the oxygenation of (tetramesitylporphyrin)iron(II)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00337a022

文献信息

• Studies of Iron(III) Porphyrinates Containing Silanethiolate Ligands
  作者：Daniel J. Meininger、Jonathan D. Caranto、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/ic401467k

  日期：2013.11.4

  The chemistry of several iron(III) porphyrinates containing silanethiolate ligands is described. The complexes are prepared by protonolysis reactions of silanethiols with the iron(III) precursors, [Fe(OMe)(TPP)] and [Fe(OH)(H2O)(TMP)] (TPP = dianion of meso-tetraphenylporphine; TMP = dianion of meso-tetramesitylporphine). Each of the compounds has been fully characterized in solution and the solid

  描述了几种含有硅烷硫醇配体的铁 (III) 卟啉酸盐的化学反应。该络合物通过与铁（III）前体的silanethiols反应质子分解制备的[Fe（OME）（TPP）]和[铁（OH）（H 2 O）（TMP）]（TPP =二价阴离子的内消旋-四苯基卟; TMP = 中四亚甲基卟啉的二价阴离子）。每种化合物都已在溶液和固体状态下得到充分表征。硅烷硫醇盐络合物相对于其他含有硫基配体的卟啉铁 (III) 络合物的稳定性允许检查它们与几种生物相关小分子（包括 H 2）的反应性S、NO 和 1-甲基咪唑。在电化学上，硅烷硫醇盐络合物在比类似芳烃硫醇盐络合物观察到的电位更高的电位下显示出准可逆的单电子氧化事件。讨论了这些配合物与其他硫连接的铁 (III) 卟啉酸盐的行为。
• Detection of alkylperoxo and ferryl, (FeIV:O)2+, intermediates during the reaction of tert-butyl hydroperoxide with iron porphyrins in toluene solution
  作者：Ramesh D. Arasasingham、Charles R. Cornman、Alan L. Balch

  DOI：10.1021/ja00202a021

  日期：1989.9

  PFesup II} and PFesup III}OH (P is a porphyrin dianion) catalyze the decomposition of tert-butyl hydroperoxide in toluene solution without appreciable attack on the porphyrin ligand. sup 1}H NMR spectroscopic studies at low temperature (minus}70degree}C) give evidence for the formation of a high-spin, five-coordinate intermediate, PFesup III}OOC(CHsub 3})sub 3}. Organic products formed from

  PFesup II} 和 PFesup III}OH（P 是卟啉二价阴离子）在甲苯溶液中催化叔丁基氢过氧化物的分解，而对卟啉配体没有明显的攻击。sup 1}H NMR 光谱研究在低温 (minus}70degree}C) 下提供了形成高自旋、五配位中间体 PFesup III}OOC(CHsub 3}) 的证据子 3}。该反应形成的有机产物是叔丁醇、二叔丁基过氧化物、苯甲醛、丙酮和苄基叔丁基过氧化物，它们主要来自于由铁卟啉引发但在没有其干预的情况下继续进行的自由基链过程。
• Examination of the Magneto-Structural Effects of Hangman Groups on Ferric Porphyrins by EPR
  作者：Joscha Nehrkorn、Shannon A. Bonke、Azar Aliabadi、Matthias Schwalbe、Alexander Schnegg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02348

  日期：2019.10.21

  allowed the determination of zero-field splitting parameters, revealing minor rhombicity E/D and D values in a narrow range of 6.24(8) to 6.85(5) cm–1. Thus, the hangman porphyrins display D values in the expected range for ferric porphyrin chlorides, though D appears to be correlated with the Fe–Cl bond length. Extrapolating this trend to the ferric hangman porphyrin chlorides, for which no crystal structure

  子手铁卟啉是血红素过氧化氢酶的生物启发模型，其特征是在金属中心附近具有酸/碱基团，从而提高了需要O-O键活化的反应的催化活性。本文结合EPR技术对这些功能性仿生学进行了研究，以确定悬挂基团对铁心电子结构的影响。将这些结果与八乙基卟啉铁氯化物[Fe（OEP）Cl]，四甲苯基卟啉氯化物[Fe（TMP）Cl]和五氟苯基衍生物[Fe（TPFPP）Cl]的结果进行了比较，在本文中也对这些结果进行了研究，以研究其电子效应。各种取代基。频域傅里叶变换THz-EPR与场域EPR相结合，频率范围从9开始。E / D和D值在6.24（8）至6.85（5）cm –1的狭窄范围内。因此，子卟啉在氯化铁卟啉的预期范围内显示出D值，尽管D似乎与Fe-Cl键长相关。将这种趋势推算到未曾报告晶体结构的hang子手氯化铁卟啉氯化铁中，表明与非hang子手氯化物相比，Fe-Cl键长略长。
• Spontaneous formation of reactive oxometal porphyrins by oxygen atom transfer from dioxirane
  作者：S. Wolowiec、J. K. Kochi

  DOI：10.1039/c39900001782

  日期：——

  Oxygen atom transfer to manganese(II) tetraphenylporphyrin (tpp) and iron(II) tetramesitylporphyrin (tmp) is readily effected at < –10 °C with dimethyldioxirane in anhydrous acetone to afford the labile oxometal species OMnIV(tpp) and OFeIV(tmp) in quantitative yields.

  在 < –10 °C 下，使用二甲基二环氧乙烷在无水丙酮中很容易将氧原子转移到四苯基卟啉锰 (II) (tpp) 和四三苯基卟啉铁 (II) (tmp)，从而得到不稳定的含氧金属物质 OMnIV(tpp) 和 OFeIV(tmp)在定量产量上。
• Photoreduction of Hydroxo(tetramesitylporphinato)iron(III) in Aromatic Hydrocarbons and the Concurrent Generation of Hydroxyl Radical
  作者：Akira Tohara、Mitsuo Sato

  DOI：10.1246/cl.1989.153

  日期：1989.1

  degassed benzene, toluene, and ethylbenzene is confirmed to be reduced to the four coordinate ferrous complex upon irradiation with light λ > 300 nm. Production of diphenyl and solvent dependence of photoreduction rates support the concurrent generation of hydroxyl radical along with the ferrous complex production.

  已证实脱气苯、甲苯和乙苯中的羟基（四甲基卟啉）铁 (III) 在 λ > 300 nm 的光照射下被还原为四配位亚铁络合物。二苯的产生和光还原速率的溶剂依赖性支持羟基自由基的同时产生以及亚铁络合物的产生。