5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride | 77439-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride
• 英文别名: 5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato-iron(III) chloride；iron tetramesitylporphyrin；[Fe^III(5,10,15,20-tetramesitylporphyrin)(Cl)]；[Fe^III(TMP)(Cl)]；Fe[5,10,15,20-tetramesitylporphyrin]Cl；Fe[5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrin]Cl；5,10,15,20-tetramesitylporphyrinate iron(III) chloride；chloro(meso-tetramesitylporphyrinato)iron(III)；Fe[5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato]Cl；chloro(tetramesitylporphinato)iron(III)；5,10,15,20-tetrakis(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride；5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porhyrinatoiron(III)chloride；Fe(III)tetrakis(mesityl)porphyrin chloride；iron meso-tetramesitylporphyrin chloride；tetramesitylporphyrin iron chloride；[Fe(meso-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinate)Cl]；iron(III) 5,10,15,20-tetrakis(mesityl)porphyrin chloride；iron(III) 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin chloride；(meso-tetramesitylporphyrin)iron(III)chloride；iron(III) meso-tetramesitylporphyrin chloride；(chlorido)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)iron(III)；[iron(III) tetrakis (5,10,15,20-mesityl) porphyrin]Cl；(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)Fe(III)Cl；(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)FeCl；[FeCl(meso-tetramesitylporptyrin)]；(tetramesitylporphyrin)FeCl；(TMP)Fe(III)Cl；[FeCl(TMP)]；(TMP)FeCl；Fe(TMP)Cl
• CAS: 77439-21-5
• 化学式: C₅₆H₅₂ClFeN₄
• 分子量: 872.356
• InChiKey: KSUBTQBATWIZJZ-WSJWEZPUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.27
• 重原子数：
  62.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  34.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride 在 Pinene 作用下， 生成 tetramesitylporphyrinatoiron(II)
  参考文献：
  名称：

  Hennig, Horst; Luppa, Doritt, Advanced Synthesis and Catalysis, 1999, vol. 341, # 8, p. 757 - 767

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 methylcyclohexene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  High-valent iron-porphyrin complexes related to peroxidase and cytochrome P-450

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00400a075
• 作为试剂：
  描述：

  顺-β-甲基苯乙烯 在 叔丁基过氧化氢 、 5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2R)-cis-methylstyrene oxide 、 1-苯基-1,2-环氧丙烷
  参考文献：
  名称：

  铁 (III) 卟啉催化过氧化氢和叔丁基氢过氧化物的高产环氧化反应：氢过氧化物的异裂裂解

  摘要：

  过氧化氢或叔丁基过氧化氢与环辛烯和降冰片烯的反应，由氯化铁 (III) 四（五氟苯基）卟啉和其他电负性取代的卟啉催化，产生 60-100% 的环氧化物产率。环氧降冰片烷的产率与使用五氟碘基苯获得的外/内异构体比率相同，五氟碘苯是一种氧化剂，可产生铁 (IV) 自由基阳离子（oxene）中间体。这些结果表明这些过氧化物在催化反应中异裂

  DOI：

  10.1021/ja00060a027

文献信息

• Direct Observation of Primary C−H Bond Oxidation by an Oxido‐Iron(IV) Porphyrin π‐Radical Cation Complex in a Fluorinated Carbon Solvent
  作者：Yuma Morimoto、Yuki Shimaoka、Yuri Ishimizu、Hiroshi Fujii、Shinobu Itoh

  DOI：10.1002/anie.201901608

  日期：2019.8.5

  increase in the lifetime (80 s at 10 °C) of FeIV(TMP+.)(O)(Cl) (2; TMP=5,10,15,20‐tetramesitylporphyrin dianion), produced by the oxidation of FeIII(TMP)(Cl) (1) by ozone in α,α,α‐trifluorotoluene (TFT). The lifetime is 720 times longer compared to that of the currently most stable species reported to date. The increase in the lifetime improves the reaction efficiency of 2 toward inert alkane substrates,

  氧化铁（IV）卟啉π自由基阳离子物种参与各种含血红素的酶，并具有由高价铁中心和π共轭大环配体组成的特征性氧化态。然而，该复合物的短寿命阻碍了详细的反应性研究。本文报道的是通过以下方法制备的Fe IV（TMP +。）（O）（Cl）（2 ; TMP = 5,10,15,20-四甲基卟啉二价铁）的寿命（在10°C下80 s）显着增加。 α，α，α-三氟甲苯（TFT）中臭氧对Fe III（TMP）（Cl）（1）的氧化作用。与迄今报道的目前最稳定的物种相比，其寿命要长720倍。寿命的增加提高了反应的效率2朝向惰性烷烃底物，并直接观察2与伯C H键（BDE C H =约100 kcal mol -1）的反应。还获得了环己烷羟基化的活化参数。
• Models of Nitric Oxide Synthase:  Iron(III) Porphyrin-Catalyzed Oxidation of Fluorenone Oxime to Nitric Oxide and Fluorenone
  作者：Charles C.-Y. Wang、Douglas M. Ho、John T. Groves

  DOI：10.1021/ja992373+

  日期：1999.12.1

  unusual reaction, iron porphyrin-catalyzed oxygenations of oximes with O2 were investigated. The oxidation of fluorenone oxime and a stoichiometric amount of hydroxoiron(III) porphyrin (Fe(OH)P, P = TMP and TPFPP) with O2 in benzene generated Fe(NO)P, fluorenone, and O-(9-nitro-9-fluorenyl)fluorenone oxime. The X-ray crystal structure of the oxime ether product suggests that it originated from the dimerization

  一氧化氮合酶 (NOS) 是一种含血红素的单加氧酶，可分两步催化 L-精氨酸氧化为 L-瓜氨酸和 NO。在 NOS 反应的第二步中，瓜氨酸和 NO 是由血红素催化的 1N-羟基精氨酸的 3-电子氧化产生的。为了模拟这种不寻常的反应，研究了铁卟啉催化的肟与 O2 的氧化作用。在苯中用 O2 氧化芴酮肟和化学计量的羟铁 (III) 卟啉（Fe(OH)P，P = TMP 和 TPFPP），生成 Fe(NO)P、芴酮和 O-(9-nitro-9) -芴基)芴酮肟。肟醚产物的 X 射线晶体结构表明它源于芴基亚胺氧基自由基的二聚化。该反应的详细分析表明，肟首先与 Fe(OH)P 反应生成 5-配位，高自旋肟化铁 (III) 卟啉 [Fe(oximate)P]。肟化铁(III)四(2,6-二氯苯基)卟啉[Fe(肟酸)TDC的X射线晶体结构...
• Significant Solvent Effect on Reactivity of Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical Complex: Activation in <i>n</i>-Alkane Solvent
  作者：Kanako Ueno、Yuri Ishimizu、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01018

  日期：2021.7.5

  high-valent metal oxo complexes has not been studied well, because of their solubility and stability. We synthesize oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complexes (1-CompI and 2-CompI) having the n-hexyl side chains. 1-CompI and 2-CompI are soluble in various solvents, even in hexane, at −80 °C, allowing for the study of their reactivity in various organic solvents. We show that pentane, hexane, heptane

  由于其溶解性和稳定性，溶剂对高价金属氧代配合物的反应性的影响尚未得到很好的研究。我们合成了具有正己基侧链的氧代铁 (IV) 卟啉 π-阳离子自由基复合物（1-CompI和2-CompI）。1-CompI和2-CompI在 -80 °C 下可溶于各种溶剂，甚至可溶于己烷，从而可以研究它们在各种有机溶剂中的反应性。我们表明戊烷、己烷、庚烷和叔丁基甲基醚显着提高了1-CompI和2-CompI的反应性，但之前研究中最常用的溶剂二氯甲烷是增加溶剂之间反应性的最差的溶剂。1 H NMR 和 EPR 光谱显示己烷没有显着变化，但环氧化反应的 Eyring 图表明，在正烷烃溶剂中的活化熵大于在二氯甲烷中的活化熵。观察到的溶剂效应可以通过反应中溶剂的重组能来合理化。
• Critical Factors in Determining the Heterolytic versus Homolytic Bond Cleavage of Terminal Oxidants by Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Sawako Yokota、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/jacs.7b13037

  日期：2018.4.18

  metalloenzymes and metal catalyzed oxygenation reactions. Here, we study the bond cleavage process of hypochlorite by iron(III) porphyrin complexes having 4-methoxy-2,6-dimethylphenyl (1), 2,4,6-trimethylphenyl (2), 4-fluoro-2,6-dimethylphenyl (3), 2-chloro-6-methylphenyl (4), 2,6-dichlorophenyl (5), and 2,4,6-trichlorophenyl (6) groups at the meso position. Oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complexes (CompI)

  金属结合的末端氧化剂的杂裂与均裂是确定金属酶和金属催化氧化反应中反应中间体性质的关键。在这里，我们研究了具有 4-甲氧基-2,6-二甲基苯基 (1)、2,4,6-三甲基苯基 (2)、4-氟-2,6- 的铁 (III) 卟啉配合物对次氯酸盐的键裂解过程二甲基苯基 (3)、2-氯-6-甲基苯基 (4)、2,6-二氯苯基 (5) 和 2,4,6-三氯苯基 (6) 基团位于中间位置。Oxoiron(IV) 卟啉 π-阳离子自由基复合物 (CompI) 的特征在于 1-4 与四正丁基次氯酸铵 (TBA-OCl) 在 -80 °C 的二氯甲烷中反应，而 Oxoiron(IV) 卟啉复合物 ( CompII) 在相同条件下对 5 和 6 进行表征。对于所有 1-6，我们发现与 TBA-OCl 的催化反应以良好的产率形成环氧化产物，表明 O-Cl 键发生异裂。氯化物和次氯酸盐将 5 和 6 的 CompI
• One-electron oxidized product of difluoroiron(iii) porphyrin: is it iron(iv) porphyrin or iron(iii) porphyrin π-cation radical?
  作者：Akira Ikezaki、Masashi Takahashi、Mikio Nakamura

  DOI：10.1039/c1dt10561b

  日期：——

  The electronic structure of [Fe(TMP)F2], which is formally a one-electron oxidation equivalent above [FeIII(TMP)F2]−, has been examined in solution by 1H NMR, UV-Vis, and Mössbauer spectroscopy. In CD2Cl2–CD3OD solution at 193 K, the pyrrole-H and m-H signals appeared at 128.2 and 116.7 ppm, respectively. The UV-Vis spectrum showed broad absorption bands at 560–680 nm. The Mössbauer spectrum taken

  [Fe（TMP）F 2 ]的电子结构在溶液中已通过1 H NMR，UV-Vis和Mössbauer检验，它的形式正式为高于[Fe III（TMP）F 2 ] -的单电子氧化当量。光谱学。在193 K的CD 2 Cl 2 –CD 3 OD溶液中，吡咯H和m H信号分别出现在128.2和116.7 ppm处。UV-Vis光谱显示在560–680 nm处有较宽的吸收带。冷冻获得的Mössbauer光谱甲苯–甲醇溶液表现出非常宽的单线，通过计算机模拟确定的IS和QS值分别为0.50和0.14 mm s -1。根据这些结果得出结论，[Fe（TMP）F 2 ] -的单电子氧化产物应配制成铁（III）自由基阳离子[Fe III（TMP˙）F 2 ]，而不是如先前所建议的以铁（IV）卟啉[Fe IV（TMP）F 2 ]的形式存在。