dimethyl 2-cyclohexyl-4-methyleneglutarate | 302546-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-cyclohexyl-4-methyleneglutarate
• 英文别名: Pentanedioic acid, 2-cyclohexyl-4-methylene-, dimethyl ester；dimethyl 2-cyclohexyl-4-methylidenepentanedioate
• CAS: 302546-92-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: GAEMZVATOHTOAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘代叔丁烷 、 dimethyl 2-cyclohexyl-4-methyleneglutarate 在 magnesium bromide 、 三乙基硼 、 氧气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 syn-dimethyl 2-cyclohexyl-4-neopentylpentanedioate 、 anti-dimethyl 2-cyclohexyl-4-neopentylpentanedioate
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的 1,3-立体诱导：2-烷基-4-亚甲基戊二酸二烷基酯的自由基加成

  摘要：

  据报道，锡氢化物介导的自由基添加到一系列 α-亚甲基-戊二酸酯 1，提供 2,4-二烷基取代的戊二酸酯 3。在-78 至 80 °C 的温度范围内，氢转移到中间加合物自由基 2 的非对映选择性在 γ 位具有立体中心，令人失望。然而，根据 2- 和 4- 烷基取代基的空间影响以及酯-烷基部分和路易斯酸的选择，该反应被证明能够在螯合控制条件下以优异的 1,3- 非对映选择性进行. 使用 MgBr2·OEt2 作为添加剂，在 -78 °C 下初始叔丁基自由基加成后，顺向选择性达到 98:2。当较小的烷基如环己基，在 70 °C 时，MgBr2·OEt2 控制的途径中观察到高抗非对映选择性。乙基和甲基。在 -78 至 100 °C 的温度范围内观察到有趣且不常见的温度依赖性，揭示了强熵 ...

  DOI：

  10.1021/ja003235j
• 作为产物：
  描述：

  溴代环己烷 在 哌啶 、 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium methylate 、 sodium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 dimethyl 2-cyclohexyl-4-methyleneglutarate
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的 1,3-立体诱导：2-烷基-4-亚甲基戊二酸二烷基酯的自由基加成

  摘要：

  据报道，锡氢化物介导的自由基添加到一系列 α-亚甲基-戊二酸酯 1，提供 2,4-二烷基取代的戊二酸酯 3。在-78 至 80 °C 的温度范围内，氢转移到中间加合物自由基 2 的非对映选择性在 γ 位具有立体中心，令人失望。然而，根据 2- 和 4- 烷基取代基的空间影响以及酯-烷基部分和路易斯酸的选择，该反应被证明能够在螯合控制条件下以优异的 1,3- 非对映选择性进行. 使用 MgBr2·OEt2 作为添加剂，在 -78 °C 下初始叔丁基自由基加成后，顺向选择性达到 98:2。当较小的烷基如环己基，在 70 °C 时，MgBr2·OEt2 控制的途径中观察到高抗非对映选择性。乙基和甲基。在 -78 至 100 °C 的温度范围内观察到有趣且不常见的温度依赖性，揭示了强熵 ...

  DOI：

  10.1021/ja003235j

文献信息

• Chelation-Controlled Radical Chain Reactions Studied by Electrospray Ionization Mass Spectrometry
  作者：Sven Fürmeier、Jens Griep-Raming、Ahlke Hayen、Jürgen O. Metzger

  DOI：10.1002/chem.200500188

  日期：2005.9.19

  Electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) is a novel tool for the investigation of chemical reactions in solution and for the direct detection and identification of reactive intermediates. The tributyltin hydride mediated addition of tert-butyl iodide to dimethyl 2-cyclohexyl-4-methyleneglutarate (2) in the presence of Lewis acids was investigated by ESI-MS using a microreactor coupled on-line

  电喷雾电离质谱（ESI-MS）是一种新颖的工具，用于研究溶液中的化学反应以及直接检测和鉴定反应性中间体。在存在路易斯酸的条件下，使用在线耦合到ESI质谱仪的微反应器，通过ESI-MS研究了氢化三丁基锡介导的碘化叔丁基碘到2-环己基-4-亚甲基戊二酸二甲酯中的添加（2）。我们首次能够证明自由基链反应中的瞬态自由基可以在稳态条件下在反应溶液中被明确检测到，并且可以通过ESI-MS / MS和精确的质量测定来表征。通过ESI-MS / MS检测不同的异二聚体自由基络合物，为路易斯酸控制自由基链反应的机理提供了新见解。观察到了戊二酸酯的二聚体螯合物，例如2和3，以及路易斯酸，例如Sc（OTf）3，MgBr2OEt2和LiClO4，以及更高的聚集体，还带有其他当量的路易斯酸。通过NMR光谱发现溶液中络合物动态平衡的证据。ESI-MS对戊二酸2与各种路易斯酸螯合的研究得出的结论是，路易斯酸形成二聚体螯
• 1,3-Stereoinduction in Radical Reactions
  作者：Ahlke Hayen、Rainer Koch、Jürgen O. Metzger

  DOI：10.1002/1521-3773(20000804)39:15<2758::aid-anie2758>3.0.co;2-6

  日期：2000.8.4