diethyl 2-(2-oxopropylidene)malonate | 52786-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-oxopropylidene)malonate
• 英文别名: Propanedioic acid, (2-oxopropylidene)-, diethyl ester；diethyl 2-(2-oxopropylidene)propanedioate
• CAS: 52786-28-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: RKMGOHJBMHPXJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-oxopropylidene)malonate 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 diethyl 2-[(1S,5R)-5-ethoxycarbonyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过[3 + 2]烯丙基内三苯基磷烷与1,2-二酰基乙烯的便捷合成取代的环戊烯：在合成（±）-脱氢茉莉酮酸酯中的应用

  摘要：

  （3-烷氧基羰基-2-乙氧基丙-2-烯基）三苯基膦酸酯与1，2-二丙烯基乙烯3进行[3 + 2]环化反应，得到2-乙氧基环戊二烯6，为1,3-和1,4-的混合物二烯。混合物经温和酸处理后方便地转化为单一形式的环戊烯酮7。膦烷1与酰基亚甲基丙二酸酯10的环化以高度区域选择性的方式提供环戊-1,3-二烯11，其易于以优异的产率转化为取代的环戊烯12。磷烷1也用1，2-酰基乙炔14进行环化，得到富叶烯15，其转变成外亚甲基环戊烯酮16。此外，描述了环化在（±）-甲基脱氢茉莉酮酸酯的合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/a709296b
• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 作用下， 生成 diethyl 2-(2-oxopropylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  与硝基烯胺的反应，十一。饱和和不饱和1,4-二羰基化合物的合成

  摘要：

  用甲基或亚甲基的酮可以与1-二甲氨基-2-硝基-1-丙烯在碱的存在下被转化以形成ACI -nitropropylidene衍生物（5 + 6 7）。这些ACI硝基酮转化成相应的1,4-二羰基化合物9在硅胶上。从7制备9的其他方法，例如用过二硫酸盐氧化或用抗坏血酸还原，在许多情况下都具有良好的收率，但通常不适用。在抗坏血酸和铜粉同时作用于通式7的aci-硝基酮的情况下得到相应的饱和1，4-二羰基化合物12。

  DOI：

  10.1002/cber.19741070510

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydro-5H-2-benzazepin-5-ones
  作者：Howard Alper、Kazumi Okuro

  DOI：10.1055/s-0032-1317183

  日期：——

  Palladium-catalyzed intermolecular cyclocarbonylation of 2-iodobenzylamines with Michael acceptors produces 1,2,3,4-tetrahydro-5H-2-benzazepin-5-one derivatives in moderate to good yields. This methodology enables the direct preparation of highly functionalized 1,2,3,4-tetrahydro-5H-2-benzazepin-5-ones from readily available starting materials.

  钯催化的 2-碘苄胺与迈克尔受体的分子间环羰基化产生 1,2,3,4-四氢-5H-2-benzazepin-5-one 衍生物，产率中等至良好。这种方法能够从容易获得的起始材料直接制备高度官能化的 1,2,3,4-四氢-5H-2-benzazepin-5-ones。
• Cerium-Catalyzed C–H Functionalizations of Alkanes Utilizing Alcohols as Hydrogen Atom Transfer Agents
  作者：Qing An、Ziyu Wang、Yuegang Chen、Xin Wang、Kaining Zhang、Hui Pan、Weimin Liu、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.0c00212

  日期：2020.4.1

  the utilization of light energy for the activation of organic substrates. Here, we demonstrate the catalytic application of ligand-to-metal charge-transfer (LMCT) excitation of cerium alkoxide complexes for the facile activation of alkanes utilizing abundant and inexpensive cerium trichloride as the catalyst. As demonstrated by cerium-catalyzed C-H amination and alkylation of hydrocarbons, this reaction

  现代光氧化还原催化传统上依赖于金属多吡啶基配合物的金属到配体电荷转移 (MLCT) 激发，以利用光能来活化有机底物。在这里，我们展示了铈醇盐配合物的配体-金属电荷转移（LMCT）激发的催化应用，以利用丰富且廉价的三氯化铈作为催化剂轻松活化烷烃。正如铈催化的 CH 胺化和烃的烷基化所证明的那样，这种反应歧管可以通过直接访问具有挑战性的烷氧基自由基，轻松地将大量醇用作实用和选择性的氢原子转移 (HAT) 试剂。此外，通过一系列光谱实验研究了 LMCT 激发事件，
• Aza-MIRC Reactions of Sulfonyl-Activated Hydroxycarbamates withα,β-Difunctionalised Acrylates
  作者：Stefania Fioravanti、Alberto Morreale、Lucio Pellacani、Paolo A. Tardella

  DOI：10.1002/ejoc.200300425

  日期：2003.12

  high yields (up to 95%) under mild conditions from the reaction of trisubstituted olefins bearing different groups with nosyloxycarbamates in the presence of calcium oxide. We propose a possible explanation for the different reactivities observed between these olefins and the aminating agents. Reagent-controlled stereoselective amination reactions led to the expected products with high conversions and

  在温和条件下，在氧化钙的存在下，由带有不同基团的三取代烯烃与硝基甲氧基氨基甲酸酯的反应容易以高产率（高达 95%）获得高度官能化的氮丙啶。我们对在这些烯烃和胺化剂之间观察到的不同反应性提出了可能的解释。试剂控制的立体选择性胺化反应产生具有高转化率和纯度的预期产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Single-step synthesis of cyclopentenones from (3-alkoxycarbonyl-2-oxo-propylidene)triphenylphosphorane and 1,2-diacylethylenes
  作者：Minoru Hatanaka、Akiharu Ishida、Yasuhiro Tanaka、Ikuo Ueda

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02186-8

  日期：1996.1

  (3-Alkoxycarbonyl-2-oxo-propylidene)triphenylphosphorane reacts with 1,2-diacylethylenes to give cyclopentenones in a single operation. Use of a chiral acylmethylenemalonate led to formation of optically active cyclopentenone in a highly diastereoselective fashion.

  （3-烷氧基羰基-2-氧代亚丙基）三苯基膦烷与1，2-二丙烯基乙烯反应生成环戊烯酮。手性酰基亚甲基丙二酸酯的使用导致以高度非对映选择性的方式形成旋光的环戊烯酮。
• Lewis Acid Promoted [2 + 1] Cycloaddition Reactions of 1-Seleno-2-silylethene with Tricarbonyl-Substituted Olefins
  作者：Shoko Yamazaki、Hitoshi Kumagai、Takashi Takada、Shinichi Yamabe、Kagetoshi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo9622486

  日期：1997.5.1

  tris(alkoxycarbonyl) olefins 2 or 1,1-bis(alkoxycarbonyl)-2-acyl olefins 3 in the presence of ZnBr(2) at -30 degrees C gave cis-substituted cyclopropanes exclusively. The origin of the cis stereochemistry is ascribed to the synclinal addition path of the ZnBr(2)-coordinated electrophilic olefin to 1. Application of the highly functionalized selenium- and silicon-substituted cyclopropane products to the preparation

  已经研究了在路易斯酸存在下1-硒-2-甲硅烷基1与高度亲电的三羰基取代的烯烃的反应。1-（苯基硒代）-2-（三甲基甲硅烷基）乙烯（1a）与三（烷氧羰基）烯烃2或1,1-双（烷氧羰基）-2-酰基烯烃3在ZnBr（2）存在下于- 30℃仅产生顺式取代的环丙烷。顺式立体化学的起源归因于ZnBr（2）配位的亲电烯烃向1的向向加成路径。高官能化的硒和硅取代的环丙烷产品在制备有用的合成中间体20中的应用还证明了拟除虫菊酯类杀虫剂。