diethyl 2-(2,2,2-trifluoroethylidene)malonate | 152500-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2,2,2-trifluoroethylidene)malonate
• 英文别名: Propanedioic acid, (2,2,2-trifluoroethylidene)-, diethyl ester；diethyl 2-(2,2,2-trifluoroethylidene)propanedioate
• CAS: 152500-10-2
• 化学式: C₉H₁₁F₃O₄
• 分子量: 240.179
• InChiKey: RMSGBTXDUFHCEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.238±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2,2,2-trifluoroethylidene)malonate 在 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 58.33h， 生成 (R)-ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(1H-indol-3-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  铜-双（恶唑啉）配合物将三氟亚乙基丙二酸酯与吲哚的对映选择性弗里德尔-克拉夫特烷基化：三氟甲基取代的立体叔碳中心的构建

  摘要：

  已经开发了由铜（II）-双（恶唑啉）配合物催化的三氟亚乙基丙二酸酯对吲哚的对映选择性烷基化。以优异的收率（高达99％）和ee值（高达ee的96％）获得了具有带三氟甲基基团的立体异构叔碳中心的预期加合物。这种不对称催化反应的合成实用程序是由制备β-CF的证明3 -色氨酸和4-CF 3在高ee值-β-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/jo1024333
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯钠盐 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 diethyl 2-(2,2,2-trifluoroethylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Utilization of perfluoroalkanoate-derived aluminium acetals as the convenient fluorinated aldehyde precursors

  摘要：

  Aluminium acetals from the DIBAL partial reduction of perfluoroalkanoates 1 were successfully employed as the convenient and useful fluorinated aldehyde precursors, and reactions of such intermediates with sodium salts from some beta-dicarbonyl compounds 2 as well as their possible utility as the Michael acceptors after transformation to the corresponding alkylidene malonates 8 were also demonstrated. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.007

文献信息

• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydro-5H-2-benzazepin-5-ones
  作者：Howard Alper、Kazumi Okuro

  DOI：10.1055/s-0032-1317183

  日期：——

  Palladium-catalyzed intermolecular cyclocarbonylation of 2-iodobenzylamines with Michael acceptors produces 1,2,3,4-tetrahydro-5H-2-benzazepin-5-one derivatives in moderate to good yields. This methodology enables the direct preparation of highly functionalized 1,2,3,4-tetrahydro-5H-2-benzazepin-5-ones from readily available starting materials.

  钯催化的 2-碘苄胺与迈克尔受体的分子间环羰基化产生 1,2,3,4-四氢-5H-2-benzazepin-5-one 衍生物，产率中等至良好。这种方法能够从容易获得的起始材料直接制备高度官能化的 1,2,3,4-四氢-5H-2-benzazepin-5-ones。
• Cerium-Catalyzed C–H Functionalizations of Alkanes Utilizing Alcohols as Hydrogen Atom Transfer Agents
  作者：Qing An、Ziyu Wang、Yuegang Chen、Xin Wang、Kaining Zhang、Hui Pan、Weimin Liu、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.0c00212

  日期：2020.4.1

  the utilization of light energy for the activation of organic substrates. Here, we demonstrate the catalytic application of ligand-to-metal charge-transfer (LMCT) excitation of cerium alkoxide complexes for the facile activation of alkanes utilizing abundant and inexpensive cerium trichloride as the catalyst. As demonstrated by cerium-catalyzed C-H amination and alkylation of hydrocarbons, this reaction

  现代光氧化还原催化传统上依赖于金属多吡啶基配合物的金属到配体电荷转移 (MLCT) 激发，以利用光能来活化有机底物。在这里，我们展示了铈醇盐配合物的配体-金属电荷转移（LMCT）激发的催化应用，以利用丰富且廉价的三氯化铈作为催化剂轻松活化烷烃。正如铈催化的 CH 胺化和烃的烷基化所证明的那样，这种反应歧管可以通过直接访问具有挑战性的烷氧基自由基，轻松地将大量醇用作实用和选择性的氢原子转移 (HAT) 试剂。此外，通过一系列光谱实验研究了 LMCT 激发事件，
• 一种用来制造吡唑或嘧啶酮的新方法
  申请人：福建永晶科技股份有限公司

  公开号：CN110452173A

  公开（公告）日：2019-11-15

  本发明涉及胺化合物在制造环系统中含两个氮原子的氟化或非氟化的5元或6元杂环化合物(优选吡唑或嘧啶酮)的方法中的用途。本发明还涉及一种用来制造吡唑或嘧啶酮的方法，所述吡唑或嘧啶酮可以是氟化的或可以不是氟化的(非氟化的)。特别地，本发明涉及用来制造氟化吡唑或氟化嘧啶酮的方法，且具体地本发明涉及用来制造这种氟化吡唑或氟化嘧啶酮的方法，所述氟化吡唑或氟化嘧啶酮各自是制药和农业应用的非常重要的结构单元。例如，杀真菌剂是分别强烈依赖于以这种氟化吡唑作为关键结构单元的联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、氟茚唑菌胺、氟唑环菌胺、吡唑萘菌胺和苯并烯氟菌唑，或双氟磺草胺和氯酯磺草胺(双氯磺草胺)。
• Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Trifluoromethyl-Bearing Cyclopentenes: Asymmetric [3+2] Annulation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates with Trifluoroethylidenemalonates Catalyzed by Multifunctional Thiourea-Phosphines
  作者：Hong-Ping Deng、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201101012

  日期：2012.3.16

  synthesis of multifunctional thiourea‐phosphines, a catalytic method for the asymmetric [3+2] annulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with trifluoroethylidenemalonates has been developed, affording highly functionalized trifluoromethyl‐bearing cyclopentenes in excellent yields, high diastereoselectivities and enantioselectivities under mild conditions.

  在设计和合成多功能硫脲膦的基础上，开发了一种催化方法，用于森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与三氟亚乙基丙二酸酯的不对称[3 + 2]环合，提供了具有高收率的高度官能化的含三氟甲基的环戊烯，在温和条件下具有较高的非对映选择性和对映选择性。