(E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynyl)-2-(4-(pivaloyloxy)hex-2-en-5-ynyl) malonate | 1334209-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynyl)-2-(4-(pivaloyloxy)hex-2-en-5-ynyl) malonate
• 英文别名: (E)-dimethyl-2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynyl)-2-(4-(pivaloyloxy)hex-2-en-5-ynyl) malonate；(E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynyl)-2-(4-(pivaloyloxy)hex-2-en-5-ynyl)malonate
• CAS: 1334209-50-5
• 化学式: C₂₅H₂₇ClO₆
• 分子量: 458.939
• InChiKey: ZYVONUPCGSGSKY-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynyl)-2-(4-(pivaloyloxy)hex-2-en-5-ynyl) malonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到dimethyl 8-(4-chlorophenyl)-6-(pivaloyloxy)-3,3a-dihydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynyl)-2-(4-(pivaloyloxy)hex-2-en-5-ynyl) malonate
  参考文献：
  名称：

  炔烃截获 Rautenstrauch 中间体进行 [5+2] 环加成：铑催化 3-酰氧基-4-烯-1,9-二炔环异构化为双环[5.3.0]十碳三烯

  摘要：

  自行车中的Rholling：铑（I）催化的环异构化用于从直链烯炔合成含有环庚三烯环的双环化合物（参见方案；cod=1,5-环辛二烯），建议通过1,2-酰氧基迁移进行， 6 π 电环化、迁移插入和还原消除。整个过程可以被视为一种新颖的分子内[5+2]环加成反应，并伴有 1,2-酰氧基迁移。

  DOI：

  10.1002/anie.201103136