(S)-N-((Rs)-2-(diphenylphosphino)-1-phenylethyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-((Rs)-2-(diphenylphosphino)-1-phenylethyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (S,Rs)-Xiao-Phos；[S(R)]-N-[(1S)-2-(Diphenylphosphino)-1-phenylethyl]-2-methyl-2-propanesulfinamide；(R)-N-[(1S)-2-diphenylphosphanyl-1-phenylethyl]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 化学式: C₂₄H₂₈NOPS
• 分子量: 409.532
• InChiKey: PLMGVQHFPQCELA-QDPGVEIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-((Rs)-2-(diphenylphosphino)-1-phenylethyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (ΑS)-Α-[(二苯基膦)甲基]苯甲胺
  参考文献：
  名称：

  新型手性亚磺酰胺膦：手性β-氨基膦的有价值的前体

  摘要：

  从市售的醛和手性叔丁烷亚磺酰胺开始，通过两步缩合亲核加成法合成了一系列手性亚磺酰胺膦（Xiao-Phos）。在大多数情况下，亲核加成的Ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与碳酸二苯甲基膦锂表现出较高的非对映选择性（DR> 20：1）与BF 3作为添加剂。除去手性助剂后，使用该方法以高收率获得了重要的一类配体，即手性β-氨基膦及其衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.002
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 四甲基乙二胺 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-N-((Rs)-2-(diphenylphosphino)-1-phenylethyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  新型手性亚磺酰胺膦：手性β-氨基膦的有价值的前体

  摘要：

  从市售的醛和手性叔丁烷亚磺酰胺开始，通过两步缩合亲核加成法合成了一系列手性亚磺酰胺膦（Xiao-Phos）。在大多数情况下，亲核加成的Ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与碳酸二苯甲基膦锂表现出较高的非对映选择性（DR> 20：1）与BF 3作为添加剂。除去手性助剂后，使用该方法以高收率获得了重要的一类配体，即手性β-氨基膦及其衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.002

文献信息

• α-Functionalization of 2-Vinylpyridines via a Chiral Phosphine Catalyzed Enantioselective Cross Rauhut–Currier Reaction
  作者：Cong Qin、Yonghai Liu、Yang Yu、Yiwei Fu、Hao Li、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00008

  日期：2018.3.2

  Herein, 2-vinylpyridines as a new type of electron-poor system for the asymmetric cross Rauhut–Currier reaction are reported. 2-Vinylpyridines are chemo- and enantioselectively activated by a newly designed chiral phosphine catalyst. The new reaction provides a powerful synthetic tool for accessing structurally diverse, highly valued chiral pyridine building blocks in good yields and with high enantioselectivities

  在此，据报道2-乙烯基吡啶是一种用于不对称交叉Rauhut-Currier反应的新型电子贫乏系统。2-乙烯基吡啶被新设计的手性膦催化剂化学和对映选择性活化。新的反应为以高收率和高对映选择性获得结构多样的，高价值的手性吡啶构件提供了强大的合成工具。初步的机理研究表明，催化剂中的两个NH质子对于底物的协同活化和控制该反应的立体选择性至关重要。
• Chiral Sulfinamide Bisphosphine Catalysts: Design, Synthesis, and Application in Highly Enantioselective Intermolecular Cross‐Rauhut–Currier Reactions
  作者：Wei Zhou、Xiao Su、Mengna Tao、Chaoze Zhu、Qingjie Zhao、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201508108

  日期：2015.12

  sulfinamide bisphosphine catalysts (Wei‐Phos) were developed. These could be easily prepared from commercially available starting materials. Wei‐Phos has shown good performance in the very challenging intermolecular cross‐Rauhut–Currier reactions of vinyl ketones and 3‐acyl acrylates or 2‐ene‐1,4‐diones, leading to the R‐C products in high yields with up to 99 % ee under 2.5–5 mol% catalyst loading. The highly

  开发了一种新型的高效手性亚磺酰胺双膦催化剂（Wei-Phos）。这些可以容易地由可商购的起始原料制备。Wei-Phos在极具挑战性的乙烯基酮与3-丙烯酸3-丙烯酸酯或2-烯-1,4-二酮的分子间跨Rauhut-Currier反应中显示出良好的性能，从而导致R‐C产品的高收率和高达在2.5-5 mol％的催化剂负载下，ee为99％ee。迄今为止，尚未报道2-烯-1,4-二酮和乙烯基酮具有高度区域和对映选择性的交叉Rauhut-Currier反应。
• Functionalized Tetrahydropyridines by Enantioselective Phosphine-Catalyzed Aza-[4 + 2] Cycloaddition of <i>N</i>-Sulfonyl-1-aza-1,3-dienes with Vinyl Ketones
  作者：Huamin Wang、Wei Zhou、Mengna Tao、Anjing Hu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00489

  日期：2017.4.7

  The development of electron-demand disfavored [4 + 2] cycloaddition of two electron-deficient reacting partners poses a considerable challenge. An enantioselective aza-[4 + 2] cycloaddition of electron-deficient N-sulfonyl-1-aza-1,3-dienes is possible with vinyl ketones via phosphine catalysis, which provides facile access to a wide range of enantioenriched trifluoromethylated tetrahydropyridines in

  两种电子不足的反应伙伴对电子需求不利的[4 + 2]环加成反应的发展提出了相当大的挑战。电子缺陷的N-磺酰基-1- aza-1,3-二烯的对映选择性aza- [4 + 2]环加成反应可通过膦催化与乙烯基酮反应，从而可轻松地从顶部获得大量对映体富集的三氟甲基化四氢吡啶ee达到97％时，ee达到97％，dr> 20：1。机理研究表明，该环加成反应通过串联的分子间氮杂-Rauhut-Currier /分子内氮杂-Michael加成反应进行。
• 一种手性叔膦化合物及其全构型、其制备方法 和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN104817591B

  公开（公告）日：2018-04-24

  本发明提供一种式(1)所示的含有手性亚磺酰胺类手性叔膦化合物的制备方法，以醛(酮)2和手性亚磺酰胺3为原料，与亲核试剂R2PCH2M(M＝Li，K，Mgx，ZnX等)反应制得式(1)化合物。根据使用不同手性亚磺酰胺和不同的反应试剂，可制备得到包括(S，RS)、(R，RS)、(S，SS)或(R，RS)四种构型的光学纯化合物。所述化合物配体骨架简单、合成方便、易于改造，且可应用于各种叔膦催化的不对称反应中具有很高的反应活性和立体选择性，具有很好的应用前景。
• Design, Synthesis, and Application of a Chiral Sulfinamide Phosphine Catalyst for the Enantioselective Intramolecular Rauhut-Currier Reaction
  作者：Xiao Su、Wei Zhou、Yangyan Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201500907

  日期：2015.6.1

  A novel class of chiral sulfinamide phosphine catalysts (Xiao‐Phos) are reported, which can be easily prepared from inexpensive commercially available starting materials. The Xiao‐Phos catalysts showed good performance in enantioselective intramolecular Rauhut–Currier reactions, generating α‐methylene‐γ‐butyrolactones in high yields with up to 99 % ee under mild conditions. Moreover, kinetic resolution

  据报道，有一类新型的手性亚磺酰胺膦催化剂（Xiao-Phos），可以很容易地从廉价的市售原料中制备。Xiao-Phos催化剂在对映选择性分子内Rauhut-Currier反应中表现出良好的性能，在温和条件下以高收率生成α-亚甲基-γ-丁内酯，ee高达99％。此外，还通过使用两种不同的取代外消旋前体观察到动力学拆分和平行动力学拆分。