2-环己烯-1-基氢过氧化物 | 4845-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 2-环己烯-1-基氢过氧化物
• 英文名称: cyclohex-2-enyl hydroperoxide
• 英文别名: 2-cyclohexene-1-hydroperoxide；2-cyclohexenyl hydroperoxide；cyclohexenyl hydroperoxide；3-hydroperoxycyclohex-1-ene；cyclohexene hydroperoxide；2-cyclohexen-1-yl hydroperoxide；rac-3-hydroperoxycyclohex-1-ene；2-cyclohexen-1-peroxide；3-hydroperoxycyclohexene
• CAS: 4845-05-0
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: PMZIOYPAJRJYSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.66°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0353 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-基氢过氧化物 在 三苯基膦 作用下， 生成 2-环己烯醇
  参考文献：
  名称：

  二氧化氮与烯烃和多不饱和脂肪酸的反应：加成和吸氢机制

  摘要：

  据报道，载气（氮气、氧气或空气）中的二氧化氮与环己烯和一系列单烯、二烯和三烯的反应，NO/sub 2/ 浓度范围为 70 ppm 至 50%。用环己烯进行了完整的产品分析，这些数据允许计算通过添加到双键或通过提取烯丙基氢而反应的 NO/sub 2/ 的分数。与文献一致，在高浓度的 NO/sub 2/ 下，添加是主要过程。然而，低于 10,000 ppm (1%)，取氢占主导地位。有人认为这是因为可逆加成和不可逆 H-抽提步骤之间的竞争，就像众所周知的溴原子反应系统的情况一样。实际上，动力学分析表明，NO/sub 2/ 和溴原子的加成和抽吸速率常数比相似。使用不太直接的方法（分析形成的水）来估计其他烯烃和不饱和脂肪酸酯的提取率的增加；这些数据与环己烯数据一致。还研究了由 NO/sub 2/ 引发的不饱和脂肪酸酯的自氧化，更多 » 并给出了动力学链长和自氧化率。« 更少

  DOI：

  10.1021/ja00388a035
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 在 偶氮二异丁腈 、 氧气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-环己烯-1-基氢过氧化物
  参考文献：
  名称：

  在喷洒火焰合成的LaCo1-xFexO3纳米颗粒上用O2，H2O2和叔丁基氢过氧化物进行选择性环己烯氧化

  摘要：

  消除废物和副产品的产生以及减少对危险化学品的依赖是朝着环境可持续的方向进行化学转化的关键步骤。用环境友好的氧化剂（例如O 2，H 2 O 2和叔丁基氢过氧化物（TBHP））对环己烯进行非均相催化氧化具有巨大的潜力，可以取代使用化学计量氧化剂的现有工艺。一系列喷雾燃烧合成的纳米LaCo 1- x Fe x O 3催化剂用于环己烯的氧化，比较结果表明，TBHP的初始活性和烯丙基选择性最高，而O 2最高。导致更高的转化率和更长的反应时间。此外，研究了铁取代的影响，没有显示出任何有益的协同作用。发现LaCoO 3是一阶反应动力学，具有57 kJ mol -1的表观活化能，是用O 2氧化环己烯的最佳催化剂。该催化剂由于其高度稳定的粒径，形态和钙钛矿结构而显示出良好的可重复使用性。鉴定出7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮是通过2-环己烯-1-氢过氧化2-环己烯-1-酮而形成的。

  DOI：

  10.1039/d0cy00906g

文献信息

• Photochemical Activation of Ruthenium(II)–Pyridylamine Complexes Having a Pyridine-<i>N</i>-Oxide Pendant toward Oxygenation of Organic Substrates
  作者：Takahiko Kojima、Kazuya Nakayama、Miyuki Sakaguchi、Takashi Ogura、Kei Ohkubo、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja207572z

  日期：2011.11.9

  isolated O-coordinated Ru(II)-pyridine-N-oxide complex has been investigated to reveal the photodynamics. The Ru(IV)-oxo complex with an uncoordinated pyridine moiety was alternatively prepared by reaction of the corresponding acetonitrile complex with 2,6-dichloropyridine-N-oxide (Cl(2)py-O) to identify the Ru(IV)-oxo species. The formation of Ru(IV)-oxo complexes was concluded to proceed via intermolecular

  钌 (II)-乙腈配合物具有 η(3)-三(2-吡啶基甲基)胺 (TPA) 和未配位的吡啶环和二亚胺，例如 2,2'-联吡啶 (bpy) 和 2,2'-联嘧啶 (bpm) ), [Ru(II)(η(3)-TPA)(二亚胺)(CH(3)CN)](2+), 与间氯过苯甲酸反应得到相应的 Ru(II)-乙腈配合物吡啶-N-氧化物臂，[Ru(II)(η(3)-TPA-O)(二亚胺)(CH(3)CN)](2+)，保留配位环境。用未配位的吡啶-N-氧化物臂对具有二亚胺和 η(3)-TPA 的乙腈配合物进行光照射，得到 [Ru(II)(TPA)(二亚胺)](2+)、中间自旋 (S = 1) Ru(IV)-oxo 配合物与未配位的吡啶臂，以及中间自旋 Ru(IV)-oxo 配合物与未配位的吡啶-N-氧化物臂。还获得了带有氧结合的吡啶-N-氧化物作为配体和 bpm 作为二亚胺配体的 Ru(II) 配合物, 并通过
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Catalytic oxidation of cyclohexene by supported gold nanoclusters synthesized in a two-liquid phases system containing eucalyptus essential oil
  作者：J. Agúndez、C. Ares、C. Márquez-Álvarez、J. Pérez-Pariente

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.110922

  日期：2020.6

  Gold nanoclusters (d 3 days, and reaches nearly 60 % of the total sulphur species after 8 days of contact time as estimated from XPS analysis. The Au-SH-bearing catalyst is inactive for cyclohexene oxidation with molecular oxygen in liquid phase, but those having sulfonic groups are active and selective for its allylic oxidation. It has been found for the 8-day catalyst that the gold nanoclusters partially

  摘要 金纳米团簇（d 3 天，根据 XPS 分析估计，在 8 天的接触时间后达到总硫物质的近 60%。含 Au-SH 的催化剂对环己烯在液相中与分子氧的氧化是无活性的，但具有磺酸基的那些对其烯丙基氧化具有活性和选择性。已经发现对于8天催化剂，金纳米团簇在反应介质中部分自发演化形成金纳米颗粒，并且这种团聚过程与催化剂活性的增加平行。
• Direct Synthesis, Structural Features, and Enhanced Catalytic Activity of the Basolite F300-like Semiamorphous Fe-BTC Framework
  作者：Manuel Sanchez-Sanchez、Iñigo de Asua、Daniel Ruano、Kenya Diaz

  DOI：10.1021/acs.cgd.5b00755

  日期：2015.9.2

  Paradoxically, one of the most widely and successfully tested metal–organic framework (MOF)-based catalysts, i.e., the Fe-BTC material commercialized as Basolite F300, entails a certain “mystery”: Its structure is unknown and only an indirect and complex preparation method has been reported. This work describes an easy preparation method of a Basolite F300-like material. Furthermore, this synthesis procedure is carried out under environmentally and economically sustainable conditions: at room temperature, in a few minutes and using water as the unique solvent. Several characterization techniques indicate that both commercial and lab-made Fe-BTC materials are very much similar in so many physicochemical properties. However, the herein reported Fe-BTC possesses better textural properties, especially regarding the external surface area. Both Fe-BTC materials catalyze the oxidation of cyclohexene with very similar selectivity. However, the sample prepared in the laboratory gives a notably higher conversion, which was attributed to its external surface area. Iron leaching, if any, was negligible, and no significant structural transformation was detected. Finally, this paper also gives valuable structural information about the semiamorphous Fe-BTC: it exclusively contains the smallest mesocages of MIL-100(Fe), which provides an important input for interpreting the role of these Fe-BTC materials in any application demanding high porosity.

  具有讽刺意味的是，Fe-BTC材料（商业化名为Basolite F300）是最广泛且成功测试的金属-有机框架（MOF）催化剂之一，但其结构仍然未知，且仅有间接和复杂的制备方法被报道。本文描述了一种类似Basolite F300材料的简便制备方法。此外，这一合成过程在环境友好和经济可持续的条件下进行：在室温下，用几分钟时间，使用水作为唯一溶剂。多种表征技术表明，商业化和实验室合成的Fe-BTC材料在许多物理化学性质上非常相似。然而，本文报道的Fe-BTC具有更佳的结构特性，特别是在外表面积方面。两种Fe-BTC材料催化环己烯的氧化反应，选择性非常相似。然而，实验室制备的样品在转化率上显著更高，这归因于其外表面积。铁的浸出若存在也微乎其微，并且未检测到显著的结构转变。最后，本文还提供了关于半无定形Fe-BTC的宝贵结构信息：它仅包含MIL-100(Fe)的最小中孔，这为理解这些Fe-BTC材料在任何高孔隙度应用中的角色提供了重要依据。
• Catalytic Performance of Zr‐Based Metal–Organic Frameworks Zr‐abtc and MIP‐200 in Selective Oxidations with H ₂ O ₂
  作者：Nataliya V. Maksimchuk、Irina D. Ivanchikova、Kyung Ho Cho、Olga V. Zalomaeva、Vasiliy Yu. Evtushok、Kirill P. Larionov、Tatiana S. Glazneva、Jong‐San Chang、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1002/chem.202005152

  日期：2021.4.21

  Zr‐abtc demonstrated advantages in both substrate conversion and product selectivity for epoxidation of electron‐deficient C=C bonds in α,β‐unsaturated ketones. The significant predominance of 1,2‐epoxide in carvone epoxidation, coupled with high sulfone selectivity in thioether oxidation, points to a nucleophilic oxidation mechanism over Zr‐abtc. The superior catalytic performance in the epoxidation

  在基于H 2 O 2的选择性氧化中研究了由8个连接的Zr 6簇和四位连接体组成的Zr-abtc和MIP-200金属有机骨架的催化性能，并将其与12配位的UiO-66和UiO进行了比较。 ‐67。Zr-abtc在α，β-不饱和酮中缺电子的C = C键的环氧化方面显示了底物转化和产物选择性方面的优势。1,2-环氧化物在香芹酮环氧化中的显着优势，再加上硫醚氧化中砜的高选择性，表明了Zr-abtc上的亲核氧化机理。Zr-abtc中不饱和酮的环氧化中优异的催化性能与大量弱碱性位点有关。H的亲电活化Zr-abtc在石竹烯中富电子的C = C键的环氧化中具有很高的活性，这也可以实现2 O 2。XRD和FTIR研究证实了催化后Zr-abtc结构的保留。MIP-200在基于H 2 O 2的氧化中的低活性很可能与它的特定亲水性有关，这不利于有机底物和H 2 O 2的吸附。