(Z)-2`-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟 | 64211-06-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 肟
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (Z)-2`-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟
• 中文别名: (Z)-2'-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟；-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟；奥昔康唑相关化合物BUSP标准品；(Z)-2’-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟；硝酸奥昔康唑杂质B；(Z)-2"-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟
• 英文名称: (Z)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1H-imidazol-1-yl)-ethanone oxime
• 英文别名: (Z)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1H-imidazol-1-yl)ethanone oxime；(Z)-2'-(1H-imidazol-1-yl)-2,4-dichloroacetophenone oxime；1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1Himidazol-1-yl)ethanone oxime；(Z)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(imidazol-1-yl)-ethanone oxime；(NZ)-N-[1-(2,4-dichlorophenyl)-2-imidazol-1-ylethylidene]hydroxylamine
• CAS: 64211-06-9
• 化学式: C₁₁H₉Cl₂N₃O
• 分子量: 270.118
• InChiKey: WDFDJSRQMAZXEJ-RVDMUPIBSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2`-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟 、 4-苯基苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1H-imidazol-1-yl)ethanone O-(4-phenylbenzoyl) oxime
  参考文献：
  名称：

  发现了对念珠菌具有有效活性的新唑。通过虚拟筛选获得白色念珠菌生物膜。

  摘要：

  系统性念珠菌病是念珠菌的血流感染。白色念珠菌是从感染人类中分离出来的主要病原体。偶氮唑类是最常见的一类抗真菌药，其耐药性不断增强，尤其是内在耐药的非白色念珠菌（NAC）物种，其通过抑制真菌羊毛甾醇14α-脱甲基酶（CYP51）发挥作用。在这项研究中，我们通过共识评分方法通过虚拟筛选确定了1-（2,4-二氯苯基）-2-（1H-咪唑-1-基）乙醇/乙酮肟酯结构中的多种吡咯化合物，并对其进行了合成和测试因其抗真菌特性。我们达到了几支对唑敏感和耐唑假丝酵母菌具有有效活性的产品。以及白色念珠菌的生物膜。5i对白色念珠菌的最低抑制剂浓度（MIC）为0.125μg/ ml，0。抗克鲁氏梭菌为5μg/ ml，抗唑类热带梭菌为1μg/ ml。考虑到氟康唑对这些真菌的MIC值（分别为0.5、32和512μg/ ml），出现了5i作为高效衍生物。5c，5j和5p的最小生物膜抑制剂浓度（MBIC）对白色念珠菌生物膜的最低浓度为0

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2019.06.083
• 作为产物：
  描述：

  2,2',4'-三氯苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-2`-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟
  参考文献：
  名称：

  发现了对念珠菌具有有效活性的新唑。通过虚拟筛选获得白色念珠菌生物膜。

  摘要：

  系统性念珠菌病是念珠菌的血流感染。白色念珠菌是从感染人类中分离出来的主要病原体。偶氮唑类是最常见的一类抗真菌药，其耐药性不断增强，尤其是内在耐药的非白色念珠菌（NAC）物种，其通过抑制真菌羊毛甾醇14α-脱甲基酶（CYP51）发挥作用。在这项研究中，我们通过共识评分方法通过虚拟筛选确定了1-（2,4-二氯苯基）-2-（1H-咪唑-1-基）乙醇/乙酮肟酯结构中的多种吡咯化合物，并对其进行了合成和测试因其抗真菌特性。我们达到了几支对唑敏感和耐唑假丝酵母菌具有有效活性的产品。以及白色念珠菌的生物膜。5i对白色念珠菌的最低抑制剂浓度（MIC）为0.125μg/ ml，0。抗克鲁氏梭菌为5μg/ ml，抗唑类热带梭菌为1μg/ ml。考虑到氟康唑对这些真菌的MIC值（分别为0.5、32和512μg/ ml），出现了5i作为高效衍生物。5c，5j和5p的最小生物膜抑制剂浓度（MBIC）对白色念珠菌生物膜的最低浓度为0

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2019.06.083
• 作为试剂：
  描述：

  2’-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮 、 Hydroxyazanium;chloride 、 氢氧化钾 、 盐酸 、 在 水 、 raw product 、 乙二醇甲醚 、 (Z)-2`-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以The pure oxime product, i.e. the (Z)-1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1H-imidazol-1-yl)-ethanone oxime thus is obtained in the form of colourless crystals的产率得到(Z)-2`-(1H-咪唑-1-基)-2,4-二氯苯乙酮肟
  参考文献：
  名称：

  Process for the stereospecific preparation of

  摘要：

  为了制备具有以下结构式的（Z）-1-（2,4-二氯苯基）-2-（咪唑-1-基）-0-（2,4-二氯苯甲基）-乙酸肟醚的高度纯形式，即所述肟醚的顺式异构体，首先将相应的乙酸肟的纯（Z）立体异构体在极性溶剂（例如丙酮或二甲基甲酰胺）中转化为碱盐，使用略少于所述乙酸肟的当量量的碱，然后通过与能够形成所需醚的卤素化合物在不高于40℃的温度下反应，将其转化为所需的醚。醚产物的分离可作为自由碱基获得，或者通过加入适当的有机或无机酸（优选硝酸）而沉淀为酸加合盐。

  公开号：

  US04550175A1

文献信息

• 一种高纯度硝酸奥昔康唑的合成工艺
  申请人：湖南中威制药有限公司

  公开号：CN113387891A

  公开（公告）日：2021-09-14

  本发明涉及一种高纯度硝酸奥昔康唑的合成工艺，属于制药技术领域，包括以下步骤：第一步、将2‑氯‑1‑(2，4‑二氯苯基)乙酮、咪唑和无水甲醇搅拌混合后，回流反应，加入双氧水、一水合氨和改性催化剂，继续反应，纯化处理，得到纯度较高的(Z)‑2'‑(1H‑咪唑‑1‑基)‑2,4‑二氯苯乙酮肟；第二步、使(Z)‑2'‑(1H‑咪唑‑1‑基)‑2,4‑二氯苯乙酮肟和2，4‑二氯氯苄发生取代反应，通过抽滤，洗涤，干燥、重结晶，得到高纯度硝酸奥昔康唑，通过对传统合成工艺进行分析，改变合成方法和添加改性催化剂的方式，减少杂质的产生，提高生产环节产物的纯度，减少合成步骤，缩短合成路线，提高生产效率。
• Process for the stereospecific preparation of imidazolyl oximes
  申请人：Siegfried Aktiengesellschaft

  公开号：US04443612A1

  公开（公告）日：1984-04-17

  1-Aryl-2-(1H-imidazol-1-yl)-ethanone oxime ethers are known to exist as a mixture of isomers corresponding to the formulae: ##STR1## To prepare such an isomer in a stereospecifically pure form, the pure stereoisomer of the corresponding ethanone oxime is first converted into an alkali salt in a polar solvent, such as acetone or dimethylformamide, using an alkali in an amount somewhat less than the equimolar amount with respect to the said ethanone oxime, and is then converted to the desired ether by reacting it at a temperature not higher than 40.degree. C. with a halogen compound capable of forming the desired ether. Isolation of the ether product is obtained as the free base or by precipitating it as an acid addition salt upon addition of a suitable organic or mineral acid, preferably nitric acid. A stereospecific ethanone oxime in either its trans- or cis-isomer form corresponding to the formula: ##STR2## can be stereospecifically synthesized from the corresponding 2-halogen ethanone having the formula A--CO--CH.sub.2 --Hal (IV) which, in making the cis oxime (II.sub.c), is first converted with imidazole or a suitably substituted derivative thereof and subsequently oximated by reaction with hydroxylamine in the presence of a molar excess of an alkali at an elevated temperature; or which, in preparing the trans oxime (II.sub.t), is first oximated by reaction with hydroxyl-amine under mild conditions and subsequently converted in the cold with imidazole or a suitably substituted derivative thereof. The products are effective fungicides or bactericides and consequently useful as thermotherapeutic agents in combatting undesirable lower plant organisms in the fields of human as well as veterinary medicine and also as fungicides in agriculture and horticulture.

  1-芳基-2-(1H-咪唑-1-基)-乙酮肟醚以混合异构体的形式存在，对应于以下式子：##STR1## 为了制备这样的立体特异性纯异构体，首先将对应的乙酮肟的纯立体异构体在极性溶剂（例如丙酮或二甲基甲酰胺）中用少于等摩尔量的碱转化为碱盐，然后通过与能够形成所需醚的卤素化合物在不高于40℃的温度下反应来将其转化为所需的醚。醚产物的分离可通过以自由碱基形式获得，或者通过添加适当的有机酸或矿物酸（最好是硝酸）沉淀为酸加合盐。可以从相应的2-卤代乙酮（式A-CO-CH2-Hal（IV））立体特异性合成对应的顺式或反式乙酮肟（式IIc或IIt）。制备顺式乙酮肟（IIc）时，首先将其与咪唑或适当取代的衍生物反应，然后在高温下与羟胺反应，同时加入过量的碱；制备反式乙酮肟（IIt）时，首先在温和条件下与羟胺反应，然后在冷却时与咪唑或适当取代的衍生物反应。产品是有效的杀菌剂或细菌剂，因此在人类和兽医学领域中用作热疗剂，也用作农业和园艺中的杀菌剂。
• [EN] MICROBIOCIDAL IMIDAZOLE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS MICROBIOCIDES D'IMIDAZOLE
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2017186616A1

  公开（公告）日：2017-11-02

  Compounds of the formula (I) wherein the substituents are as defined in claim 1, are useful as a pesticides especially fungicide.

  公式（I）的化合物，其中取代基如权利要求1所定义的那样，可用作杀虫剂，特别是杀真菌剂。
• Conventional and microwave prompted synthesis of aryl(alkyl)azole oximes, 1H-NMR spectroscopic determination of E/Z isomer ratio and HOMO-LUMO analysis
  作者：Irem Bozbey、Harun Uslu、Burçin Türkmenoğlu、Zeynep Özdemir、Arzu Karakurt、Serkan Levent

  DOI：10.1016/j.molstruc.2021.132077

  日期：2022.3

  show geometric isomerism because they have carbon-nitrogen double bonds. Therefore, we have also aimed to evaluate their E/Z isomer ratios in this study. While the synthesized pyrazole derivative compounds were mostly obtained in Z isomer in both synthesis methods, it was observed that some of the title compounds were almost completely obtained as E isomers when the conventional synthesis method was used

  本研究采用常规方法和微波辐射法合成了12种肟衍生物。目的是比较常规方法和微波方法的有效性。两种方法都测定了它们的产率，当使用微波方法时产率增加。含有肟的化合物由于具有碳氮双键而表现出几何异构现象。因此，我们还旨在在本研究中评估它们的E / Z异构体比率。虽然在两种合成方法中合成的吡唑衍生物化合物大多以Z异构体形式获得，但观察到一些标题化合物几乎完全以E形式获得采用常规合成方法合成咪唑衍生物时的异构体。合成化合物的结构经IR、1 H- NMR、13 C- NMR和HRMS谱确证。此外，在本研究中，12 种肟衍生物的E/Z异构体的 HOMO-LUMO 能量和热力学性质使用 6-31 * G 基组和密度泛函理论 (DFT) 计算使用 B3LYP 方法进行了三种不同的计算。环境（水、乙醇、真空）。此外，还有化学硬度（η）、化学势（μ）、亲电指数（ω）、化学柔软度（σ ）等几何参数) 是根据计算的 HOMO-LUMO
• Verfahren zur stereospezifischen bzw. stereoselektiven Herstellung von Imidazolyl-oximetherderivaten und Imidazolyloximderivaten
  申请人：SIEGFRIED AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0005794A1

  公开（公告）日：1979-12-12

  Von den als Isomerengemisch bekannten 1-Aryl-2-(1H-imidazol-1-yl)-ethanonaximeihern lassen sich die beiden Isomeren der Formeln stereospezifisch in reiner Form synthetisieren. Dazu wird von den entsprechenden stereoisomeren Ethanonoximen ausgegangen, die nach Überführung in das Oxim-Alkalisalz in einem polaren Lösungsmittel, insbesondere Aceton oder DMF, bei Temperaturen nicht höher als 40 °C mit den entsprechenden zur Etherbildung geeigneten Halogenverbindungen umgesetzt werden. Die Isolierung der Produkte erfolgt über die Fällung mit wässriger Salpetersäure. Die Ethanonoxime der beiden isomeren Formen lassen sich stereospezifisch in der Weise synthetisieren, daß in beiden Fällen von einem entsprechenden 2-Halogenethanon der Formel A-CO-CH2-Hal (IV) ausgegangen wird, welches zur Herstellung des cis-Oxims (IIc) zuerst mit Imidazol oder einem entsprechend substituierten Derivat umgesetzt und anschließend in der Wärme mittels Hydroxylamin oximiert, zur Herstellung des trans-Oxims (11,) dagegen zunächst unter milden Bedingungen mit Hydroxylamin oximiert und anschließend in der Kälte mit Imidazol oder einem entsprechend substituierten.Derivat umgesetzt wird.

  在已知为异构体混合物的 1-芳基-2-（1H-咪唑-1-基）-乙酮肟中，式中的两种异构体 可以立体定向合成纯品。合成的方法是，先从相应的立体异构体乙酮肟开始，在极性溶剂，特别是丙酮或 DMF 中，在不高于 40 °C 的温度下，将乙酮肟转移到碱金属盐后，与相应的适合形成醚的卤素化合物反应。产物用硝酸水溶液沉淀分离。两种异构形式的乙酮肟 在这两种情况下，起点都是式 A-CO-CH2-Hal (IV)的相应 2-卤代乙酮，先与咪唑或相应取代的衍生物反应生成顺式肟 (IIc)，然后用羟胺在热条件下氧化，而生成反式肟 (11,) 时，先用羟胺在温和条件下氧化，然后在冷条件下与咪唑或相应取代的衍生物反应。衍生物。