二甲基氧化锡 | 22775-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 二甲基氧化锡
• 英文名称: dichloro(2,2'-bipyridine)nickel(II)
• 英文别名: NiCl₂(bpy)；Ni(bpy)Cl₂；Ni(2,2′-bipyridine)Cl₂；[(2,2’-bipyridine)NiCl₂]；(2,2'-Bipyridine)nickel dichloride；dichloronickel;2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 22775-90-2
• 化学式: C₁₀H₈Cl₂N₂Ni
• 分子量: 285.783
• InChiKey: NSWRSAFGHPRHGG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  在惰性气氛下，2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基氧化锡 在 (C₅H₅)Na 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η-5C5H5)Ni(bipy)
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentadienylbis(ligand)nickel(I): synthesis and characterization, including the x-ray structure of .eta.5-cyclopentadienyl-1,1'-bipyridylnickel(I). Observations on the mechanism of substitution of nickelocene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00410a044
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰基吡啶 在 1,10-菲罗啉 、 potassium tert-butylate 、 nickel dibromide 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 二甲基氧化锡
  参考文献：
  名称：

  镍催化的酮醇酸酯的烷基化：单选择性线性酮的合成

  摘要：

  本文中，我们已经开发了镍催化的线性酮合成方案。芳基，烷基和杂芳基酮以及醇类以高达90％的产率生成单选择性酮。催化方案已成功应用于克级合成。为了实用，使用了类固醇衍生物，油醇和萘普生醇的应用。进行了初步催化研究，包括分离镍中间体和确定的Ni–H物种，以及一系列氘标记实验。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02609
• 作为试剂：
  描述：

  碘甲烷 、 phenylzinc chloride lithium chloride 、 在 二甲基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环烷基砜的对映特异性交叉偶联

  摘要：

  有效形成碳-碳键并控制立体化学的方法对于复杂分子的构建至关重要。交叉偶联反应是构建分子的最有效和最广泛使用的反应之一，这些反应能够保留或安装手性，这是这个强大工具箱的最新补充。砜是一种强大的、易接近的有机亲电子试剂，作为交叉偶联伙伴具有许多有吸引力的特性；然而，自 1979 年首次使用它们以来，还没有它们用于对映选择性、对映特异性或对映会聚交叉偶联的例子。砜的高酸性使得人们不清楚这种转化是否可能在第三系统之外进行。在这里，我们报告了环砜和格氏试剂的对映特异性交叉偶联。尽管格氏组分具有强碱性，但仍观察到高达 99% 的手性转移。原位监测表明，交叉偶联与竞争性去质子化具有动力学竞争性，从而导致高度对映选择性转化。

  DOI：

  10.1038/s41557-024-01594-x

文献信息

• Nickel(II)-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Nitrones and Allenoates to Access <i>N</i>-Vinylindoles and <i>N</i>-Vinylpyrroles
  作者：Pei-Pei Xu、Jun-Yi Liao、Jia-Jie Zhang、Wei-Min Shi、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02695

  日期：2021.10.1

  A variety of N-vinylindoles and N-vinylpyrroles were prepared in moderate to good yields through the nickel(II)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of α,β-unsaturated nitrones with allenoates under mild reaction conditions. A rational mechanism for the formation of N-vinylindoles was proposed based on the 18O-labeled experiments and key intermediates detected by high-resolution mass spectrometry trace

  在温和的反应条件下，通过镍 (II) 催化的 α,β-不饱和硝酮与烯丙酸酯的 [3 + 2] 环加成反应，以中等至良好的收率制备了多种N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯。基于18个O标记实验和高分辨率质谱痕量实验检测到的关键中间体，提出了N-乙烯基吲哚形成的合理机制。本方法突出了镍 (II) 控制的环化、原子经济反应、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和烯胺键的高 Z 立体选择性。
• 一种双核配合物及其制备方法和应用
  申请人：江苏医药职业学院

  公开号：CN110787838B

  公开（公告）日：2021-10-29

  本发明公开了一种双核配合物及其制备方法和应用，该双核配合物包括如下式Ⅰ所示的结构或式Ⅱ所示的结构，其中，M为钴原子或镍原子；本发明提供了一种新型结构的双核配合物水氧化催化剂，该水氧化催化剂不含有贵金属，在避免贵金属的使用同时，使制备的催化剂具有良好的催化活性；在水氧化催化方面具有良好的应用前景。
• Reactions of Dialkylnickel(II) Complexes NiR₂L₂with Alkyl (or Aryl) Halides, R′COY (Y=Cl, Br, OPh, OCOPh), and CS₂
  作者：Takakazu Yamamoto、Teiji Kohara、Kohtaro Osakada、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.56.2147

  日期：1983.7

  Reactions of Ni(CH3)2(bpy) (1), Ni(C2H5)2(bpy) (2) (bpy=2,2′-bipyridine), trans-Ni(CH3)2(triethylphosphine)2 (3), Ni(CH3)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) (4), and Ni(CH3)2(1,3-bis(diphenylphosphino)propane) (5) with alkyl or aryl halides, R′COY (Y=Cl, Br, OC6H5, OCOC6H5), and CS2 have been investigated. The reactions of NiR2L2 with alkyl or aryl halides are classified into three types of reactions

  Ni(CH3)2(bpy) (1)、Ni(C2H5)2(bpy) (2) (bpy=2,2'-联吡啶)、反式-Ni(CH3)2(三乙基膦)2 (3) 的反应, Ni(CH3)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) (4), and Ni(CH3)2(1,3-bis(diphenylphosphino)propane) (5) 与烷基或芳基卤化物，R'COY (Y=Cl、Br、OC6H5、OCOC6H5) 和 CS2 已被研究。NiR2L2与烷基或芳基卤化物的反应按反应产物分为三种反应类型：A型：NiR2L2+R'X→NiX(R')L2+R–R，B型：NiR2L2+R'X→烷烃 (RH)+ 烯烃 (R'(-H)) 和 C 型：NiR2L2+R'X→NiR(X)L2+R-R'。配合物 1 和 2 主要进行 A 型反应。配合物 3 用 C6H5Br 处理得到 A 型反应产物，但用
• Preparation and Properties of Monoalkylnickel(II) Complexes Having a Phenoxo, Benzenethiolato, Oximato, β-Diketonato, or Halo Ligand
  作者：Takakazu Yamamoto、Teiji Kohara、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.54.2010

  日期：1981.7

  Thirteen complexes of a type NiR(Y)Ln (R=CH3 (Me), C2H5 (Et); Y=OC6H5, p-cyanophenoxo, 8-phenylphenoxo, 8-quinolinolato, OCOEt, OCOPh, acetophenone oximato, acetylacetonato, benzoylacetonato, Cl; L=trie thy lphosphine (PEt3), 2,2′-bipyridine (bpy)) have been prepared by reactions of dialkylnickel(II) complexes NiR2L2 (1) with the corresponding active hydrogen compounds HY. Reactions of 1 with R′COY (Y=OC6H5, OCOC6H5, Cl) also afford the NiR(Y)Ln type complexes with formation of unsymmetrical ketones RCOR′. Reactions of 1 with alcohols lead to dehydrogenation of alcohols to afford aldehydes or ketones. The NiR(Y)Ln type complexes have been characterized by elemental analysis and spectroscopies (IR, NMR, visible). NMR spectra of trans-NiMe(OCOPh)(PEt3)2, NiMe(acetophenone oximato)(PEt3) (11), NiMe(benzoylacetonato) (PEt3) show temperature dependence, indicating occurrence of rapid dynamic reactions on NMR time scale in these complexes. The acetophenone oximato ligand in 11 is proposed to serve as an oxa-, aza-π-allylic ligand on the bases of IR and NMR spectroscopies. NiEt(OCOC2H5)(bpy) (8), NiEt(OCOC6H5)(bpy), and NiEt(Cl)(bpy) (14) undergo disproportionation reaction to give NiEt2(bpy) and NiY2(bpy) type complexes. Diethyl ketone is also produced during the disproportionation of 8. Reactions of 14 with olefins having electron-withdrawing substituents afford NiCl2(bpy) and Ni(olefin)2(bpy).

  通过二烷基镍（II）配合物NiR\(}_2\)L\(}_2\)（1）与相应的活泼氢化合物HY的反应，制备了13种NiR（Y）Ln类型的配合物（R = CH\(}_3\)（Me），C\(}_2\)H\(}_5\)（Et）；Y = OC\(}_6}\)H\(}_5}\)，对氰基苯氧基，8-苯基苯氧基，8-喹啉氧基，OCOEt，OCOPh，苯乙酮肟基，乙酰丙酮基，苯甲酰丙酮基，Cl；L = 三乙基膦（PEt\(}_3}\)），2，2′-联吡啶（bpy））。1与R′COY（Y = OC\(}_6}\)H\(}_5}\)，OCOC\(}_6}\)H\(}_5}\)，Cl）的反应也得到了NiR（Y）Ln类型的配合物，并形成了不对称的酮RCOR′。1与醇的反应导致醇的脱氢，得到了醛或酮。NiR（Y）Ln类型的配合物通过元素分析和光谱学（IR，NMR，可见光）进行了表征。trans-NiMe（OCOPh）（PEt\(}_3}\)）\(}_2}\)，NiMe（苯乙酮肟基）（PEt\(}_3}\)）（11），NiMe（苯甲酰丙酮基）（PEt\(}_3}\)）的NMR光谱显示了温度依赖性，表明在这些配合物中在NMR时间尺度上发生了快速动态反应。根据IR和NMR光谱学，11中的苯乙酮肟基配体被提议作为氧，氮-π-烯丙基配体。NiEt（OCOC\(}_2}\)H\(}_5}\)）（bpy）（8），NiEt（OCOC\(}_6}\)H\(}_5}\)）（bpy），和NiEt（Cl）（bpy）（14）发生歧化反应，得到了NiEt\(}_2}\)（bpy）和NiY\(}_2}\)（bpy）类型的配合物。二乙基酮也在8的歧化过程中产生。14与具有吸电子取代基的烯烃反应，得到了NiCl\(}_2}\)（bpy）和Ni（烯烃）\(}_2}\)（bpy）。
• Activation of white phosphorus in the coordination sphere of nickel complexes with σ-donor ligands
  作者：Yu. G. Budnikova、D. I. Tazeev、A. G. Kafiyatullina、D. G. Yakhvarov、V. I. Morozov、N. K. Gusarova、B. A. Trofimov、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1007/s11172-005-0338-9

  日期：2005.4

  Routes of white phosphorus activation in the coordination sphere of the nickel complexes with different ligands are shown. The first route is based on the coordination of a P4 molecule with the metal, resulting in the deformation of the P4 tetrahedron without destruction. This case is characteristic of the NiX2L complexes, which are reduced at higher cathodic potentials (|Ered| > 0.9 V) (X = BF4, Br

  显示了具有不同配体的镍配合物的配位球中白磷活化的途径。第一种路线是基于 P4 分子与金属的配位，导致 P4 四面体变形而不破坏。这种情况是 NiX2L 复合物的特征，在较高阴极电位 (|Ered| > 0.9 V) (X = BF4、Br 和 Cl；L 在 DMF、MeCN 和丙酮中为 bpy；2,9-二甲基-1,10-菲咯啉 (phen) 和 PPh3 在 DMF 和丙酮中）。为了裂解 P4 分子中的 PP 键，该复合物应在电极上还原。第二种途径是在 NiIII 配合物的配位球中氧化白磷。当配合物具有足够高的氧化能力并且很容易被还原 (|Ered| < 0.9 V) (X = BF4, L 为 1,1, 丙酮中的 1-三（二苯基膦甲基）乙烷（三磷）；1,1',5,5'-双[亚甲基二(对亚苯基)]二(3,7-二苯基-1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷)(n2p2)在DMF中；MeCN 中的